СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТАБИЛЬНБ1Х ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G77/28 

Изобретение относится к области получения полиорганоснлоксанов, содержащих гетероатомы. Такие полиорганосилоксаны обладают повышенной смазывающей способностью.

Известен способ получения полиорганосилоксанов, содержащих серу в виде тиенильных радикалов в обрамлении цепи, концевых группах и в основной цепи молекулы полимера.

По предложенному способу для улучшения смазывающих свойств полученных полиорганосилоксанов вводят одновременно два гетероатома-галоид и серу в виде галоидтионильного радикала в обрамлении цепи и концевые группы.

Пример 1. В колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 150 мл воды.

При хорошем перемешивании по каплям добавляют смесь 38,7 г (0,3 моль) диметнлдихлорсилана, 27,7 г (0,12 моль) метилхлортиенилдихлорсилана и 6,5 г (0,06 моль) триме тилхлорсилана в 30 мл диоксана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50°С. После добавления всего количества смеси хлорсиланов, реакционную массу перемешивают в течение одного часа, отделяют органический слой, нейтрализуют и сушат NaaCOg, фильтруют и проводят каталитическую перегруппировку в присутствии

70%-ной серной кислоты (10о/о от веса гидролизованной массы) при 50°С в течение 1 час. Затем реакционную массу отмывают до нейтральной реакции, сушат .хлористым кальцием, фильтруют, чистят активированным углем, фильтруют и отгоняют легкие фракции, кипящие ниже 300°С (2 мм рт. ст.).

Остаток представляет собой желтоватое прозрачное масло - полиметил (хлортиенил) силоксан.

Вычислено, в/о: Si 27, S 8, С1 8,8. Мол. вес 1608.

C46H98OigSiieS4Cl4.

Найдено, %: Si 25, S 8, С1 8,3. Мол. вес 1700.

П р и М е р 2. В условиях примера 1 проводят гидролитическую поликонденсацию диметилдихлорсилана и демитил (хлортиенил) хлорсилана, взятых в соотношении 4: 1. Полученный а,(й-бис-(диметилхлортиенил) полидиметилсилоксан, кипящий выше 175°С (1 мм рт. ст.), представляет собой прозрачное масло с содержанием кремния 31,4%, серы 5,4%, хлора 5,9%.

Пример 3. В колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 200 Л1Л воды. При хорошем перемешивании по каплям добавляют смесь, состоящую из 51,6 г

(0,4 моль) диметилдихлорсилана, 27,5 о(0,1 моль) метилбромтиенилдихлорсилана, 10,8 г (0,1 моль) триметилхлорсилана, 40 мл диоксана, с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 60°С. После добавления всего количества смеси хлорсиланов, реакционную массу иеремешнвают в течение 1 час, отделяют органический слой, нейтрализуют и сушат содой, фильтруют и проводят каталитическую перегруппировку 700/о-ной серной кислоты ( от веса гидролизованной массы) при температуре 50°С в течение 1 час. Затем отмывают до нейтральной реакции водой, сушат хлористым кальцием, фильтруют, чистят активированным углем, фильтруют легкие фракции, кипящие до 250°С (2 мм рт. ст.).

Кубовый остаток - прозрачное масло, киняш,ее выше 250°С (с 2 мм рт. ст..

Сз2Н7бОц511232ВГ2.

Вычислено, %: Si 28,1, S 5,3, Вг 13. Найдено, %: Si 28,7, S 06,1, Вг 11,7.

Предмет изобретения

Способ получения термостабильных, полиорганосилоксанов нутем гидролитической поликонденсации диметилдихлорсилана, триметилхлорсилана и тиеннлзамещенного алкилхлорсилана, отличающийся тем, что, с целью улучшения смазываюш;их свойств нолученных полиорганосилоксанов, в качестве тиенилзамеш,енного алкилхлорсилана применяют алкил(галоидтиенил) дихлорсилан или диалкил (галоидтиенил) хлорсилан.