СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G77/04 

Известен способ получения силоксановых полимеров путем гидролиза диорганодихлорсиланов с последующей каталитической полимеризацией полученных диклосилоксанов с применением кислых катализаторов.

В предложенном способе в качестве исходных соединений берут смесь 1,1-дихлор-1-силациклопента-на и три- или диорганохлорсилана. Это дает возможность получить новый класс кремнийорганических полимеров, в которых атом кремния одновременно входит в состав 1полисилоксановой цепи и в состав гетероцикла, обрамляющего цепь.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 364 л воды. Из капельной воронки в колбу при температуре 50- 70°С прибавляют смесь, состоящую из 1 моль 1,1-дихлор-1-силациклопентана и 0,25 моль триметилхлорсилана.

После окончания ввода хлорсиланов и перемешивания в течение 1 час при той температуре отделяют водный слой от масляного. Продукт гидролиза, нейтрализованный и высушенный над хлористым кальцием, помещают в трехгорлую колбу с мешалкой. Туда же прибавляют от веса масла 90%-ной серной кислоты и смесь перемешивают 6-8 час до установления постоянной вязкости. Далее в колбу добавляют 300 мл воды и перемешивание продолжают еще 30 мин. После этого масляный слой экстрагируют эфиром, нейтрализуют содой под хлористым кальцием. От нейтрального масла после отгонки эфира отгоняют фракцию, кипящую до 300°С (1 мм рт. ст., в кубе). Кубовый остаток, кипящий выше 300°С (1 мм рт. ст.) представляет собой жидкий а, со-гексаметилполисилациклопентансилоксана. Выход 60%.

Пример 2. В условиях примера 1 из 0,25 моль 1,1-дихлор-1-силациклопентана, 0,9 моль диметилдихлорсилана и 0,1 моль триметилхлорсилана получают жидкий а, со-гексаметилиолидиметилполисилациклопентансилоксан. Выход 50%.

Пример 3. В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 310 г 5%-ной HoSOi

Из капельной воронки в колбу при температуре 50-70°С прибавляют в течение 2 час 155 г (1 моль), 1,1-дихлор-1-силациклопентана.

После окончания ввода .хлорида реакционную смесь перемешивают 1 час, после чего масляный слой экстрагируют эфиром, нейтрализуют и сушат над хлористым кальцием. После отгонки эфира в колбе остается вязкое, темно-желтое масло, из которого при стоянии

3

ГО г пол тенЕ йТ 51асла помещают в колбу Кляйзена .|щн||.г,ге.вгают 8 вакууме. При 210°С в кубе и 22 лш рг. сг.- масло полимеризуется в жеоеты -1 Р1 |1а411шй эластомер, обладающий хор01цчм а гезионныл1и свойствами.

Пример 4,То е мacлav полученного в примере 3, помещают в трехгорлую колбу с мешалкой и термометром и нагревают до 119- 120°С. Пз пипетки вводят 0,2 г ЗОо/о-ного толуольного раствора силиконата калия. Часть реакционной массы нолимеризуется мгновенно и «наворачивается на мешалку. Оставшаяся часть полимеризуется через некоторое время (30 мин перемешивания и еше 45 мин выдержки при той же температуре) в виде

белого полимера,

ооладающего эластическими свойствами.

Предмет изобретения

Способ получения силоксановых полимеров путем гидролиза диорганодихлорсилана с последующим проведением каталитической полимеризации полученных циклосилоксанов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, в которых атом кремния одновременно входит в состав полимерной цепи и в состав гетероцикла, в качестве исходных соединений берут смесь 1,1-дихлор-1-силациклопентана и три- или диорганохлорсилана.