СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G77/26 C08G77/24 

Изобретение относится ж области .получения олигоорганосилоксанов, содержащих в обрамлении как фтор, так и нитрйльную группу. Такие соединения могут быть использованы в различных отраслях техники, например, для изготовления смазок с высо-кими значениями диэлектрической проницаемости, высокой термической стабильностью и повышенной смазывающей спосо-бностью. Известен опособ получения олигоорга«осилоксанов, содержащих в обрамлении нитрильную группу, гидролитической поликонденсацией смеси метил-|3-цианэтилдихлорсилана с Диалкилдихлорсиланом и триалкил- или триарилхлорсилаНом с последующей перегруппировкой полученного .продукта в присутствии Кислых каташизаторов. Однако олигоорганосилоксаны, полученные известным способом, обладают неудовлетворительной смазываюЩей опособяостью в условиях трения скольжения и трения качения. Цель изобретения состоит в получении олигоорганосилоксанов, обладающих повышенной смазывающей способностью. Для достижения поставленной цели смесь органосиланов, содержащих гидролизуемую группу у атомов кремния и фтор и нитрильную группу в -органическом радикале, подвергают гидролитической поликонденсации с последующей перегруппировкой полученного продукта в присутствии кислых катализаторов. (Пример 1. В Четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и термометром, заливают 600 мл воды и постепенно при перемешивании вводят смесь, состоящую из 70,2 г (0,2 моль) грио-(7-трифторпропил) хлорсилана, 116,1 г (0,9 моль) диметилдихлорсишана и 151,2 г (0,9 моль) метил-р-цианэтилдихлорсилана при температуре не выше ЙО°С и перемешивают S течение 1 час при той ж,е температуре. Продукт гидролиза отделяют от кислого слоя, нейтрализуют безводной содой, сушат хлористым |Кальцием, фильтруют, подвергают каталитической перегрзппировке 90%-(ной серной кислотой, применяемой в количестве 5% от веса гидролизного масла, -при 20°С в течение 6 час. Затем добавляют равный объем воды и перемешивают. Отделяют продукт каталитической перегруппировки, масло нейтрализуют содой, сушат хлористым кальцием, фильтруют и отгоняют фракции, кипящие до 300°С в массе при остаточном давлении 2 мм рт. ст. Целевым продуктом является кубовый остаток, КИПЯЩИЙ выше 300°С при 2 мм рт. ст. Получают 130 г (59% от загрузки) олигомера, содержащего 12,9% фтора и 5,8% азота.

ПрЧ1мер 2. Аналогично примеру 1 гидролизуют смесь 58,05 г (0,45 моль} диметилдихлорсилана, 151,2 г (О.) метил-|3-цианэтилдихлорсилана, 95 г (0,45 моль) метил(7-трифторпрОПил) дихлороилаща и 21,7 г (0,2 моль} триметилхлорсилана. Получают 156 г (94,,5% от загрузки) олигомера:, кипящего выше 260°С при 2 мм рт.ст., содержащего 10,9% фтора и 5,6% азота.

Пример 3. Аналогично примеру 1 гидролизуют смесь 106,4 г (0,3 моль} трис(-тркфторпропил) хлорСилана, 154,9 г (1,2 моль)

диметилдихлорсилана, 50,4 г (0,3 моль) мегил - р - цианэтилдихлорсилана -и 23,2 г

(0,1 моль) 7 Трифторпро,пилтрихлорсилана1.

П-олучают 61,3 г (28% от теоретически возможного) олигомера, кипящего выще 260°С

при 2 мм рт.ст. и содержащего 20% фтора и

1,8% азота.

Пример 4. Аналогично примеру 1 гидролизуют смесь 141,9 г (0,4 моль трас-(у-трифторпропил) хлорсилана, 103,3 г (0,8 моль) диметилдихлорсилана, 134,4 г (0,8 моль) метил - р - цианэтилдихлорсилана и 20,8 г (0,1 моль) тетраэтоксисилана. Получают

165,5 г (50% от теоретически возможного) олигомера, содержащего 32% фтора и 3,5% азота.

В таблице даНа сравнительная характеристика свойств полученных олигооргаяосилоксанов.

Предмет изобретения

Способ получения олигоорганосилоксанов гидролитической поликонденсациен смеси органохлорсиланОВ, содержащей метил-р-цианэтишоргаяохлорсилан, с последующей перегруппировкой полученного продукта в присут ствии кислого катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения олигоорганосилоксанов, обладающих повышенной смазывающей способностью, в исходную смесь вводят органохлорсилай, содержащий у-трифторпропильный радикал у атома «ремния.