СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИТРИЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G79/04 

Известен способ получения фосфонитрильных полимеров путем взаимодействия фосфонитрилхлорида с дифенилсиландиолом (элементоорганическое соединение).

Предлагается в качестве фосфонитрильных соединений при синтезе полимеров применять алкоксифосфонитрилаты или алкоксифосфонитрилхлориды, а в качестве элементоорганического соединения применять органогалоидные производные кремния, или германия, или олова.

Данный способ позволяет получать фосфонитрильные полимеры, содержащие наряду с фосфором, азотом и такие элементы как кремний, германий и олово, т. е. элементы IV группы периодической таблицы Менделеева.

Процесс получения полимеров протекает с большой скоростью при нагревании в расплаве или в инертных растворителях, при этом происходит выделение химически неактивного в условиях реакции соответствующего галоидного алкила и образование фосфонитрильных полимеров с

I -Р-О-Э-связями.

II

та, нагревают при 160°С в течение 6 час 11,5 г гексабутокситрифосфонитрилата и 5,06 г дифеиилдихлорсилана. В ловущке собрано 3,12 г хлористого бутила (82% от теоретического). 5 После охлаждения реакционной массы получено 11,5 г (92)/о от теоретического) твердого, слегка желтоватого полимера, хорощо растворимого в бензоле, хлорированных углеводородах, но не растворимого в петролейном эфире.

0

Пример 2. 11,5 г гексабутокситрифосфонитрилата и 4,23 г фенилтрихлорсилана нагревают в приборе, описанном в примере 1, при 70°С в течение 3 час. После охлаждения получают 11 г (94% в расчете на замещение

5 2 атомов хлора) твердого полимера, размягчающегося при 100°С и растворимого в бензоле и хлорированных углеводородах. Последующее нагревание этого полимера при 170°С приводит к получению отвержденного про0дукта.

Пример 3. 11,5 г гексабутокситрифосфонитрилата и 10,2 г диметилфенилтрихлорсилана нагревают в приборе, описанном выше, при 140°С в течение 9 час. После охлаждения

5 получают 18 г (95, от теоретического) жидкого продукта, растворимого практически во всех органических растворителях.

14,3 г светло-коричневого твердого полимера, содержащего 15,45% олова.

Пример 5. 19,1 3 полибутоксифосфонитрилата, полученного обработкой линейных маслообразных олигомеров фосфонитрилхлорида с мол. весом около 1000 бутанольнопиридиновой смесью, 25 г диметилфенилхлорсилана и 8 г дифенилдихлорсилана нагревают 10 час при 140°С; за этот период выделяется около 15 г бутилхлорида и образуется твердый темный полимер, частично растворимый в полярных органических растворителях.

Пример 6. 5,73 г гексабутилового эфира тримера фосфонитрилхлорида и 2,58 г дибутилдихлоргермана нагревают в токе азота при 160°С в течение 25 час, затем остаток выдерживают при этой температуре и 1 м,м рт. ст. в течение 1 час. Получают 4,8 г светло-желтого полимера, растворимого в органических растворителях.

Пример 7. 3,57 г гексангексилового эфира три.мера фосфонитрилхлорида и 1,23 г дифенилдихлорсилана нагревают в токе азота при 160°С в течение 10 час. Получают 3,7 г густого вязкого полимера, растворимого в органических растворителях.

Пример 8. 4,17 г трифенокситрибутокситрифоофонитрилата и 1,67 г дифенилдихлорсилака нагревают 18 час при 170°С. За это время выделяется 0,7 г бутилхлорида и образуется твердый, растворимый в органических растворителях полимер. После переосаждения из бензола петролейным эфиром полимер содержит 3,23% кремния и 11,3% фосфора.

Пример 9. 10 г бутокситрифосфонитрилхлорида, содержащего 14%. хлора, нагревают с 13 г диметилфенилхлорсилана 10 час при 160°С и получают 16 г вязкого светло-коричневого продукта, содержащего 9,6% хлора и 12,5% кремния.

Предмет изобретения

Способ получения фосфонитрильных полимеров путем взаимодействия фосфонитрильных соединений с элементоорганическими соединениями при нагревании в расплаве или в растворителе, отличающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента термо- и огнестойких полимеров, в качестве фосфонитрильных соединений применяют алкоксифосфонитрилаты или алкоксифосфонитрилхлориды, а в качестве элементоорганических соединений применяют органогалоидные производные кремния, или германия, или олова.