СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФОСФОНИТРИЛХЛОРИДОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G79/02 

Перспективно употребление в промышленности фосфонитрильных полимеров, среди которых известны каучуки, устойчивые при температурах 300-400 С.

Известен способ получения полифосфонитрилхлоридов термической полимеризацией циклических олигомеров фосфонитрилхлорида с дальнейшим получением алкоксипроизводных в результате обработки полимеров пиридин-спиртовой смесью. Использование олигомерных смесей неопределенного химического состава не дает возможности синтезировать полимеры заданного состава с определенным молекулярным весом и высокими механическими показателями.

Предлагаемый способ заключается в том, что монооксипроизводиые полихлорфосфазенфосфоксидихлоридов или их производных, например алкоксипроизводиых, подвергают поликонденсации. Исходные монооксппроизводные получают при осторожном гидролизе полихлорфосфазенфосфоксидихлоридов или их производных действием эквимолекулярного количества воды.

Пример. В колбу, содержаш,ую 30,2 г (78 моль пентахлордифосфазенфосфоксидИ хлорида С1 (PNCl2)2POCl2, при 30°С вносят с током азота в виде паров 1,41 г (78 моль) воды, при этом выделяется НС1 в количестве 96% от теоретического. В результате получают монооксипроизводное с теоретическим выходом в виде бесцветного вязкого масла, растворнмого в большинстве органических растворителей, кроме петролейпого эфира с пЬ 1,542; df 1,840.

Найдено, %: Р 25,15; 25,32; N 7,95; 7,81; С1 58,06; 58,03; активный Н 0,27; 0,30; мол. вес 1130 (определен криоскопически в. бензоле).

Вычислено, %: Р 25,34; N 7,63; С1 58,04; активный Н 0,27; мол. вес 1101.

Далее 4,86 г (13 моль монооксипроизводного нагревают в токе сухого азота при температуре бани в течение 4 час. При

этом выделяется 0,63 г (4,1 моль, 31% от теоретического количества) POClg и 0,32 г (8,8 моль, 67% от теоретического количества) НС1. Остаток представляет собой прозрачный бесцветный каучукоподобный нолимер, при

дальнейшем нагревании превращающийся в стекловидную массу, нерастворимую в обычных органических растворителях, набухающую в ароматических и хлорированных углеводородах.

Найдено, %: Р 27,99; 27,84; N 9,76; 10,10; С1 50,22; 50,24.

Предмет изобретения 34

ющийся тем, что, с целью получения термо-полихлорфосфазенфосфоксидихлоридов или

стойкого однородного полимера с высоким мо-их производных, например алкоксипроизводлекулярным весом, в качестве фосфонитрил-ных, которые подвергают поликонденсации, хлоридов применяют монооксипроизводные

176412