СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ФОСФОНИТРИЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G79/02 

1 .

Известен способ получения полимерных фосфор-элементосодержащих соединений со

связями -N - Э, где Э - органозамещенные атомы кремния, олова, германия, свинца, титана и др. Такие полимеры, содержащие в основной цепи Р - О - Э связи, обладают неудовлетворительной гидролитической стойкостью, что уменьшает возможность их практического применения.

С целью повышения гидролитической стойкости полимеров предложено применять элементоорганические соединения, содержащие галоид в органическом радикале, следующей общей формулы:

R,

{HalRi-} Sil- Yp -I

Fs

где Ri - метил, этил, пропил,

R2, Rs - алкил- или арил-радикалы;

Y - алкил, арил, кислород, метокси, этокси, п, т 1,2,3,4,

нами (АФА) или алкоксилхлорфосфазенами (АХФА).

Предложенный способ позволяет резко увеличить гидролитическую стойкость полимеров без потери их термо- и огнестойкости, обесиечивает высокую скорость процесса, при осуществлении способа выделяется хлористый алкил, который, являясь инертным в условиях процесса, не вызывает протекания побочных реакций и может быть легко удален из процесса.

Пример 1. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, низкотемпературной ловушкой и барботером для подачи азота, нагревают при 160°С в течение 5 час 5,24 г гексабутоксициклотрифосфазотриена и СН, I 2,13 г CICH2 - Si-J-gO. В ловушке собирают

сн,

1,40 г хлористого бутила (83% от теоретического). После охлаждения реакционной смеси

ее экстрагируют петролейным эфиром (фракция 40-70°С), а затем высушивают. Получают 4,2 г твердого прозрачного полимера коричневого цвета.

Пример 2. 5,29 г гексабутоксициклотифосфазотриена и 2,62 г тетракис(хлорметил) диметилдисилоксана нагревают в приборе, описанном в примере 1, при 160°С в течение 4 час. Количество выделившегося хлористого бутила 1,5 г (89% от теоретического). После охлаждения и экстракции получают 4,7 г (75,5% от теоретического) прозрачного свегло-желтого полимера, не растворимого в органических растворителях.

Найдено, %: С 30,6; Н 6,93; С1 6,92; N 8,64; Р 18,90; Si 8,16.

Пример 3. 4,3 г гексабутокситрифосфазена и 2,48 г тетраметилтетрахлорметилциклотетрасилоксана нагревают Б течение 2 час при 160°С, реакционную смесь вакуумируют при 160°С и высушиваюг. Получают 5,38 г светложелтрго нерастворимого полимера.

Пример 4. 5,24 г гексабутоксициклотрифосфазотриена, 2,13 г бис(хлорметил)тетраметилдисилоксана, 20 мл о-дихлорбензола и 0,1 г хинолина нагревают при 160°С в течение 3 час. После отгонки растворителя в вакууме получают 4,0 г твердого прозрачного полимера коричневого цвета.

Предмет изобретения

Способ получения элементоорганических фосфонитрильных полимеров путем взаимодействия алкокси- или -хлоралкокси-фосфазенов с галоидсодержащими элементоорганическими соединениями, отличающийся тем, что, с целью повышения гидролитической стойко сти полимеров, применяют элементоорганические соединения, содержащие галоид в органическом радикале, следующей общей формулы:

г I i

(HalRrhf Sil Y Si I РЗ L-I -Irr.

где Ri - мети-л, этил, пропил,

Rs, Ra - алкил или арил,

Y - алкил, арил, кислород, метокси, этокси,

л,/п-1, 2, 3, 4,

/7 -О, 1, 2, 3.