Способ получения -полисульфокислот антрахинона и хлорантрахинона Советский патент 1977 года по МПК C07C143/36 C07C143/40 

Изобретение относится к области получения пещести, которые люгут найти нрлмененне в пропзБоде.ве aKiiiBUbix антрахпноновых крзептелсй. Предложен способ получения а-нолисульфокислот антрахинона и хлорантрахинона, состоящий в то,м, что соответствующие хлорнитропропзводные антрахинона, содержащие нитрогруппы в нара-ноложении к атомам хлора, вводят в реакщпо с водным растворо.м сульфитов щелочнь х металлов. Пример I. 20,0 г водной пасты, полученной нитрованием 12,1 г 1-хлорантрахинона концентрированной азотной кислотой, нагревают в течение 3 час с 500 мл 7,5 %-ного раствора сульфита натрия. Смесь отфильтровывают от ие вошедшего в реакцию 1-хлорантрахинона, в фильтрат добавляют хлористый натрий, фильтруют, осадок промывают 20 мл 10 %-ного раствора хлористого натрия и сущат. Получают 11,2 г двунатриевой соли 1,4-антрахинондисульфокислоты, содержащей 85% безводной антрахинондисульфокислоты. Содержание дисульфокислоты определяют превращением последней в 1,4-дихлорантрахинон с т. пл. 173-175°С, после крнсталлизации из уксусной кислоты т. пл. 187-187,5°С. Выход 1,4-антрахинопдисульфокислоты,68,0% на Ьзятый и 78,0% на вошедщий в реакцию 1хлораитрахинон. Пример 2. 35,0 г водной насты, полученной нрн нитровании 12,1 г 1-хлорантрахинона концентрнрованной азотной кислотой (нитрование проводят на диннтропропзводное), нагревают в течение 10 час с /00 мл 7,5%-ного раствора сульфнта натрия, затем добавляют хлористый калий, фильтруют, осадок промывают 20 мл 15%-ного раствора хлористого калия и сущат. Получают 21,15 г калиевой солн 1,4,5-антрах1Шонтрисульфокислоты, содержащей 92% безводной трисульфокислоты. Содержание определяют превращением трисульфокислоты в трихлорантрахинон с т. пл. ,и-259,. Выход калиевой соли 1,4,5-антрахинонтрисульфокислоты составляет 69,0% на 1-хлорантрахинон. При м е р 3. 55,0 г водной пасты 1,8-дихлор4-нитроантрахинона, полученной прп нитровании 30,0 г 1,8-дихлорантрахинона в серной кислоте рассчитанным количеством азотной кислоты, нагревают с 1400 мл 7,5%-ного раствора сульфита натрия в течение 10 час. Смесь отфильтровывают от не вощедшего в реакцию 1,8-дихлорантрахпнона, в фильтрат добавляют хлористый калий, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 40 мл 15%-ного раствора хлористого калпя и сущат.

Получают 44,15 г калиевой соли 1-хлоранграхинон-4,5-дисульфокислоты, содержащей 90% безводной 1-хлорантрахинон-4,5-дисульфокислоты {калиевой соли). Содержание определяют превращением в перихлорантрахинон с т. пл. 260,0-260,5°С. Выход К-соли составляет 83,5%, считая на 1,8-дихлорантрахинон и 87,0% на 1,8-дихлор-4-нитроантрахинон.

Пример 4. 36,7 г 1,8-дихлор-4,5-динитроантрахинона (в виде водной пасты), 1500 мл воды и 150 г безводного сульфита натрия нагревают 15 час. Затем добавляют хлористый калий, фильтруют, осадок промывают 35 мл 15%-ного раствора хлористого калия и сущат. Получают 51,0 г калиевой соли 1,4,5,8-антрахинонтетрасульфокислоты, содержащей 95,8% безводной тетракалиевой соли.

Содержание определяют хлорированием в кипящей водной соляной кислоте. В результате образуется тетрахлорантрахинон с т. пл. 356,0-357,0°С, который не дает депрессии точки плавления с известным веществом.

Выход 86,4% на 1,8-дихлор-4,5-динитроантрахинон.

Пример 5. 36,7 г 1,5-дихлор-4,8-динитроантрахинона (в виде водной пасты), 1500 мл воды и 150 г безводного сульфита натрия нагревают 15 час, затем добавляют хлористый калий, фильтруют, осадок промывают 35 мл 15%-ного раствора хлористого калия и сушат.

Получают 39,35 г тетракалиевой соли 1,4,5,8-тетрасульфокислоты антрахинона, содержание безводной соли 94,0%.

Содержание определяют хлорированием в кипящей водной соляной кислоте. Образующийся тетрахлорантрахинон с т. пл. 356,0- 357,5°С не дает депрессии точки плавления с известным веществом.

Выход 59,0% от теоретического.

Формула изобретения

Способ получения а-полисульфокислот антрахинона и хлорантрахинона, отличающийся тем, что соответствующие хлорнитропроизводные антрахинона, содержащие нитрогруппы в пара-положении к атомам хлора, подвергают взаимодействию с водным растворомсульфитов щелочных металлов.