СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНО-2,4-ДИХЛОРАНТРАХИНОНА Советский патент 1971 года по МПК C07C225/34 

2,4-дигалоидпроизводные 1 -аминоантрахиноНа представляют интерес как исходные соединения для синтеза ряда красителей. В основном для этой цели используют бромпроизводные, которые легко могут быть получены как бромировапием 1-аминоантрахинона, так и другими методами.

Описано получение 1-амнно-2,4-дихлорантрахинопа хлорированием 1-аминоантрахинона хлором или хлористым сульфурилом в присутствии амидов карбоновых кислот, производных вторичных аминов, или в избытке последних. В качестве такого амида в основном рекомендуется диметилформамид. К недостаткам этого метода относятся токсичность диметилформамида, его сравнительно высокая стоимость и необходимость тщательной очистки стоков от этого соединения.

Цель изобретения - получение 1-амино-2,4дихлорантрахинона с высокими выходом и степенью чистоты, приемлемой для технического использования. Отличительная особенность предлагаемого способа заключается в том, что 1-аминоантрахинон или 1-амино-2хлорантрахинон обрабатывают тионилхлоридом в среде последнего или в среде другого растворителя, например хлорбензола, и полученный при этом N-сульфинил-1-аминоантрахинон или его 2-хлорпроизводное галоидируют без выделения из реакционной массы хлористым сульфурилом, обрабатывают водньш раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход достигает 90%. Полученный продукт по содержанию хлора и температуре плавления близок к химически чистому веществу.

Пример 1. 1,0 г (0,00449 г-моль) 1-аминоаптрахинопа, 10 мл сухого хлорбензола и

0,7 мл (0,0099 г-моль) тионилхлорида кипятят 10 мин, затем охлаждают до 20-25°С. В ползчеиную суспензию М-сульфинил-1-аминоантрахинона в течение 1,5 час при размешивании вводят смесь 0,98 мл (0,0121 г-моль)

сульфурилхлорида и 3 лы хлорбензола, нагревают до 60°С и выдерлчивают при этой температуре около 6 час. По окончании реакции суспензию охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают 3 мл хлорбензола, сущат,

кипятят 1 час с 40 мл 1%-ного раствора едкого натра, отфильтровывают в нагретом состоянии, промывают водой до нейтральной реакции (по бриллиантовой бумаге) и сущат. Выход 1-амино-2,4-дихлорантрахинона 1,0 s

(76,5%), т. пл. 202-205°С (по литературным данным т. пл. 205-206°С); содержание хлора 24,4% (расчетное 24,35). Из хлорбензольного маточника после отгонки растворителя и щелочной обработки (как описано выще) 3 1-амино-2,4-дихлорантрахинона с т. пл. 168- 172°С, содержание хлора 22,8%. Пример 2. 3,0 г (0,0134 г-моль 1-аминоантрахинона и 30 мл тионилхлорида кипятят 20-25 мин, затем охлаждают до 20-25°С.5 В полученную суснензию М-сульфинил-Ьаминоантрахинона в течение 3 час при разметиванпн вводят смесь 2,5 мл (0,0308 г) хлористого сульфурила к 5 мл тионилхлорида и размешивают при температуре 20-25°С око-10 ло 10 час. По окончании выдержки тионилхлорид отгоняют в вакууме при температуре 30-40°С. Полученный осадок кипятят 1 час с 120 мл 1%-ного раствора едкого натра, отфильтровывают в горячем состоянии, промы-15 вают водой до нейтральной реакции (по бриллиантовой бумаге) и сушат. Выход 1-амино2,4-дихлорантрахинона 3,45 г (88,0%), т. пл. 200-203°С, содержание хлора 24,04%. Пример 3. 1,0 г (0,00388 г-моль) 1-ами-20 но-2-хлорантрахинона и 10 мл тионилхлорида кипятят 10 мин, охлаждают до 20-25°С и в течение 30 мин при размешивании вводят смесь 0,4 мл (0,00495 г-моль) хлористого 4 сульфурила и 2 мл тионилхлорида. Затем реакционную массу нагревают до 30°С и выдерживают при этой температуре 2 час. Далее ее выливают на воду, осадок промывают водой до нейтральной реакции (по бумаге конго) и сушат. Выход 1-амино-2,4-дихлорантрахпнона 1,05 г (92,5%), т. пл. 205-207°С, содержание хлора 23,8%. Предмет изобретения Способ получения 1-амино-2,4-дихлорантрахинона, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени чистоты целевого продукта, 1-аминоантрахинон или 1-амино-2хлорантрахинон обрабатывают тионилхлоридом в среде последнего или в среде другого растворителя, например хлорбензола, и полученный при этом iN-cyльфинил-l-aминoaнтpaхинон или его 2-хлорпроизводное галоидируют хлористым сульфурилом, обрабатывают водным раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.