СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРХЛОРФЕНИЛСИЛАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F7/12 

Настоящее изобретение касается получения тетрафторхлорфенилсиланОВ, которые могут быть использованы для синтеза бензомаслотерморадиациоиностойких полифтерариленсилокСановых пол.имеров.

Способ заключается в том, что тег|рафтордихлорбензол подвергают взаимодействию с магнием в присугствии дибромэтана в среде органического (растворителя с последующей обработкой полученного при это.м тетрафторхлорфенилмагнийхлорида хлорсиланами.

Пример 1. 11,8 г магния, прОМытого абсолютным диэтиловым эфиром, кристаллик йода и 220 мл абсолютного диэтилового эфира загружают в колбу. При перемешавагаии в колбу в течение 40 мин в токе аргона подают смесь из 26,6 г тетрафтОрхларбензола, 45,6 г дибромэтана и 50 мл абсолютного диэтилового эфира. Для поддержаиия в реакниоиной смеси температуры 20-25° колбу охлаждают ледяной водой. По окончании подачи реакционную смесь нагревают при в течен.не 1 час. Раствор образовавшегося тетрафторхлорфенилмагн;ийхлорида передавливают аргоном в колбу с 16,1 г диметилхлорсилана в 70 мл абсолютвого гексана. Затем (реакционную смесь нагревают 4 час пр« . Выпавшие в осадок соли хлористого магния отфильтровывают и продукты реакции разгоняют на ректификационной колонне. Было получено 7,1 г тетрафторхлорфенил (диметил) силапа. Выход 24%. Температура кипения

1,3388, «2 1,4666,

ММ рт. ст.); df

(10

D

50,69,

242,7;

242,3, ЛЩвыч. АШнайд.

МНнайд. 50,26. MRsbiq.

При. 2. 29,6 г магния, промытого абсолютным диэтиловым эфиром, кристаллик йода и 800 мл обезвоженного тетрагидрофурана загружают в колбу. Затем в колбу п.ри работающей мешалке подают в течение 4 час в слабом токе аргона смесь из 59,3 г тетрафтордихлорбензола, 101,7 г дибромэтана и 140 .мл тетрапидрофурана. Температуру в реакционной смеси поддерживают в интервале . По окончании подачи реакционную смесь Нагревают 1 час при 30°С i полученный тет рафторхлорфснилмагнийхло:рид в тетрагидрофуранс передавливают аргоном в колбу с 103 г диметилхлорсилапа в 400 мл абсолютного гексана. Затем реакционную смесь нагревают 3 час при 50°С. Выпавшие в осадок соли хлористого магния отфильтровывают и продукты |реакции разгоняют. Получено 37,1 г тетрафторхлорфенилдиметилсилапа. Выход 56%. Т. кип. 69 (10 мм рт. ст.); df 1,3388; 1,4666.

фуране, приготовленного, как Описано в приMiepe 2, Смешивают с 29,2 г мети1лхлОрсилан,а в 70 мл абсолютного гексава и нагревают 3,5 час при 50°С. Выпавшие в ОсадоК соли Отделяют к продукты .реакции разгоняют.

Получены би1С-(те11рафторхлорфенил)-метилсилан 8,1 г (выход 16%); df 1,5975; п 1,5052 (МНвыч. 411,136; МН„4йд. 399,0; МКонайд. 75,47; MRo найд. 76,36) и тет1рафто.рхлорфенил-(метил)-хлорсилан 13,8 г (выход 41%); df 1,4819; ng 1,4791 (МКвыч. 263,076; МНнайд. 263,6; МКлвыч. 50,32; МКонайд. 50,36).

Пример 4. 900 м.л 0,3 н. раствора тетрафторхлорфенилмагнийхлОрида Б тетрагидрофуране, приготовлен-ного, как описаяо в пример;е 2, смешивают С 50,5 г Метил-:(диэток€и)хЛОрснлана в 200 мл абсолютного гексана и нагревают прп 40°С 3 час. Выпавшие соли хлористого магнйя отделяют фильт|рованием и

продукты реакциИ разгоняют. Получен тетрафторхлорфенил-(метил)-диэтоксИСилан 40 г (выход 50о/о); rff 1,2915; 1Д497; МКвыч. 316,71; МКнайд. 312,7; MRo65,84;

МЯонайд. 65,84.

Таким Образом, цредлагаемый способ синтеза позволяет получать не описанные в литературе полигалоидарилсиланы с различными функциональными группами у атома крем«ия, которые могут быть использованы для получения бис-(силил)-тетрафторбензолов.

Предмет изобретения

СпосОб получения тетрафторхл0)рфенилсиланов, отличающийся тем, что тетрафтордихлорбензол подвергают взаимодействию с магнием в присутствии дибромэтана в среде ррганического растворителя с последуюш,ей обработкой получанНОГо при этом тетрафторхл орф ен;1/. л м агн и йхЛОр ид а х л ор сил ан а ми .