СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ АЦИЛИРОВАННЫХ ИЛИ Советский патент 1968 года по МПК C08L59/02 C08K5/37 

Известен способ стабилизации ацилированных или алкилиро,ванных высокомолекулярных полиоксиметиленов путем добавки стабилизаторов, которые предохраняют полимер от расщепления, вызываемого воздействием кислорода или ацидолитического расщепления. В качестве таких стабилизаторов пригодны фенолы, замещенные фенолы, гидразины, первичные и вторичные ароматические амины, мочевина, тиомочевина и их продукты замещения. Эффективность стабилизаторов во многих случаях недостаточна. В процессе термопластичного формования они вызывают ча-, стично изменения цвета продукта. Чтобы эффективно стабилизировать ацилированные или алкилированные высокомолекулярные полиоксиметилены без опасности, что цвет полимера изменится, к полиоксиметиленам в качестве стабилизаторов добавляют производные хинолилмеркаптана-8 в количестве от 0,01-3 вес. Vo. Пригодными для этого соединениями можно считать, например, следующие; 8-метилмеркаптохинолин, 8-(2-гидроксиэтил) -меркаптохинолин, хинолил-(8)-меркаптоацетамид, |3 хинолил - (80 - меркаптопентандион - (2,4), 8-(2-фенил-2-гидрокси) - этилмеркаптохинолин, 8-(4-этоксифенацил)-меркаптохинолин и 1-фенил-3-метил-4-хинолил-(8) - меркаптопиразолон-(5). Стабилизаторы можно добавлять к полимеру отдельно или в любом смещении, причем перед переработкой и формованием. Затем возможно применить предложенные стабилизаторы в смеси с такими известными стабилизаторами, которые не вызывают изменения цвета, или смешивать их с наполнителями, пластификаторами, смазывающими средствами или неорганическими и органическими красителями. Стабилизаторы можно добавлять к полиоксиметиленам любым известным методом. Порошкообразные стабилизаторы можно, например, гомогенизировать с полиоксиметиленами в сухой мешалке; хможно их растворять соответствующим растворителем и примешивать к полиоксиметиленам, после чего растворитель выпаривают. Стабилизированные полиоксиметилены пригодны преимущественно для переработки способом литья под давлением, который предъявляет особенно высокие требования к стабильности полимеров. Указанные в следующих примерах вязкости являются приведенными вязкостями, определенными раствором из полимера и диметилформамида (концентрация 0,5 г на 100 ли) при температуре . Указанные части являются весовыми частями.

Для определения термостабильности нагревали до температуры 222°С по 0,1 г стабилизированного полйоксиметилена в стеклянной аппаратуре с доступом, воздуха, образовавшийся из полимеров в каждом случае после 5 и 10 мин формальдегидный газ определили объемноаналитически и пересчитали на вес. %, рассчитанные-на навеску.

Для онределения возможного изменения цвета в примерах 1 до 4 прессовали стабилизированный полпоксиметилен при температуре 190°С на плиты 3X20X20 мм,

Пример 1. 100 ч. высокомолекулярного полиокспметилена, ацилированного уксусным ангидридом и имеющего вязкость 0,6, гомогенизировали 30 мин с раствором из 0,3 ч. 8-метилмеркаптохинолина в 200 ч. ацетона. Затем растворитель испарили, а полимер сушили при температуре 80°С и давлении 30 мм. рт. ст.

При определении термостабильности после 5 мин установили потерю веса в 2,1«/о, а после 10 мин в 4,8о/о.

Цвет прессованной плиты белый.

Для сравнения берут стабилизатор, известиый как очень эффективный, а именно: N,Nди-р-нафтил-/г-фепилендиамин. Стабилизировали вышеописанным образом 100 ч. этого же полиоксиметилена раствором из 0,3 ч. М,М-дир-нафтил-га-фенилендиамина в 200 ч. ацетона.

Определение термостабильности выявило после 5 мин потерю веса в 3,2о/о, а после 10 мин потерю веса в 8,3%.

Цвет прессованной плиты желтоватый.

Пример 2. 100 ч. высокомолекулярного полиоксиметилена, ацил ированного уксусным ангидридом и имеющего вязкость 0,5, гомогенизировали 30 мин с раствором из 0,3 ч. 8-(2-гидроксиэтил)-меркаптохинолина в 200ч. ацетона. Сушку полиформальдегида осуществили согласно примеру 1.

Определение термостабильпости выявило потерю веса после 5 мин в 2,0о/о, а после 10 мин потерю веса в 4,9 / Цвет прессованпой плиты белый.

При ы е р 3. Описанным в примере 1 способом стабилизировали 100 ч. этого же полиоксиметилена 0,3 ч. хинолил-(8)-меркаптоацетамида.

Определение термостабильности после 5 мин выявило потерю веса, соответствующую 2,00/0, а после 10 мин 5,lVoЦвет прессованпой плиты белый. Пример 4. 100 ч. высокомолекулярного полиоксиметилена, алкилированного эфиром а-хлорэтилбензила и имеющего вязкость 0,5, гомогенизировали 30 мин с раствором из 0,3 ч. 8- (2-фенил-2-гидрокси) - этилмеркантохинолина в 200 вес. ч. ацетона.

Сушку полиоксиметилена осуществили согласно примеру 1.

Определение термостабильности после Ьмин выявило потерю, соответствующую 2,2о/о, а после 10 мин 5,00/0. Цвет прессованной плиты белый. П р и м е р 5. 100 ч. высокомолекулярного полиоксиметилена, ацилированного уксусным ангидридом и имеющего вязкость 0,6, гомогенизировали 30 мин с раствором из 0,7 ч. 1-фенил-3-метил-4-(хинолил-(8) - меркаптопиразолона-(5) в 200 ч. 80 /о-ного водного этилового спирта. Затем растворитель испарили, а полимер сушили при темнературе 110°С и давлении 30 мм рт. ст.

Стабилизированный таким образом полиоксиметилен лрессавали одношнековым штра-нгпрессом. Полученный стержень гранулировали. Гранулят не изменил цвета.

Определение термостабильности выявило после 5 мин потерю веса, соответствующую 0,8о/а, а после 10 мин 1,5%.

Предмет изобретения

Способ стабилизации ацилированных или алкилированных высокомолекулярных полиоксиметиленов путем введения в готовый полимер стабилизирующей добавки, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизаторов, в качестве стабилизирующей добавки применяют производные хинолилмеркантана-8 в количестве 0,01 - 3 вес. о/о.