СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛФОСФАТОВ АЦИЛАЦЕТИЛМЕТИЛКАРБИНОЛОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/09 

Изобретение относится к области получения производных фосфорной кислоты н р-дикетонов следуюндей формулы:

СОСНз

(С.,Н5О)оР - о - с - СН„

COR

где R - алкил, арил или замеш,еииый алкил.

Синтезированные соединения могут найти применение в качестве экстрагентов металлов, пластификаторов, полупродуктов ооганического синтеза.

Предлагаемый способ осуш,ествляют путем взаимодействия 2,2,2 - триэтокси-4,5-диметил1,3,2-дноксафосфолена с хлорангидридами карбоновых или замещенных карбоновых кислот с последующим выделением продукта известным способом. С хлорангидридом уксусной или хлоруксусной кислоты, с хлористым бензоилом реакцию ведут при нагревании до 80-110°С, с ангидридом трифторуксусной кислоты - при температуре не выще 35°С.

Пример 1. Смесь 50,45 г 2,2,2-триэтокси4,5-диметил-1,3,2-диоксафосфолена и 17,28 г хлорангидрида уксусной кислоты нагревают в запаянной ампуле 2 час нри 80°С. После удаления хлористого этила и ряда последовательных разгонок в вакууме выделяют, кроме

триэтилфосфата и а-хлор-а-метилацет1 лацетоиа, 21,35 г (40.0%) днэтилфосфата днацетилметилкарбинола с т. кип. 152- 15Я°С/9 мм рт. ст.; по 1,4360; df 1,1532; MRo: найдено 60,39, вычислено для Cioni,)O,iP: : 60,39.

Найдено, %: С 45,20; 45,50; 11 7,47; 7,50; Р 11,55; 11,90.

Вычислено, %: С 45,11; II 7,19; Р 11,63.

Пример 2. Смесь 12,61 г 2,2,2-тризтокси4,5-диметил-1,3,2-диоксафосфолеиа и 5,65 г хлорангидрида хлоруксусно кислоты оставляют в запаянной ампуле 12 час нри комнатной температуре. Затем содержимое ампулы нагревают 20 мин при 85°С. Летучие продукты удаляют в вакууме. Пз остатка путем фракнионирования в вакууме получают, кроме примерно разной смеси триэтилфосфата и а-хлор - а - метилхлорацетилацетона, 3,.20 г (21,3%) диэтилфосфата ацетилхлорацетнл100-метилкарбинола с т. кип. df 1,2483:

lOPC/0,02 мм, рт. ст.; По 1,4540; MRo : найдено 65,24, вычислено

для CionisClOoP 65,26.

Пайдено, %: С 39,90; 39,72; П 6, 5,93, Р 10,31; 10,03.

Хоюристого бензонла нагревают .. в запаянной ампуле 11 час при 100 110°С. После отгонки хлористого этила и перегонки остатка в вакууме получают 11,49 г (70,0%) дизтилфосфата ацетилбензоилметилкарбинола с т. кип. 132°С/0,005 мм, рт. ст.; По° 1,4991; df 1,1925;

MRo : найдено

80,69, вычислено для CioH iOcPFa, 79,88.

Найдено, %: С 54,74; 54,69; Н 6,48.: 6,58; Р 9,00; 8,98.

Вычислено, %: С 54,88; Н 6,45; Р 9,43.

П р и м е р 4. К 12,15 г 2,2,2-триэтокси4,5-диметил-1,3,2 - диоксафосфолена добавляют при охлаждении водой 10,70 г, трифторуксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура не превышала 35°С. После отгонки 6,3 г (97%) этилового эфира трифторуксусной кислоты с т. кип. 59,5-60,5°С;

on лит. данные: т. кип. 60,5°С,

По 1,3060 По 1,0093) и фракционированной перегонки остатка в вакууме выделяют 8,23 г (51,5%) диэтилфосфата ацетилтрифтора,етил метилкарбинола с т. кип. 130,5°С/8 мм рт. ст. По° 1,4039; d|° 1,2510.

Найдено, %: С 38,39; 38,16; Н 5,57; 5,59; Р 10,08; 10,12. С„Н1бРзОбР.

Вычислено, %: С 37,51; П 5,04; Р 9,67.

Предмет изобретения

1.Способ получения диэтилфосфатов ацилацетилметилкарбинолов, отличающийся тем, что 2,2,2-триэтокси-4,5 - диметил-1,3,2-диоксафосфолен подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбоновых или замещенных карбоновых кислот при нагревании, с последующим выделением продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем„ что в случае применения хлорангидрида уксусной или хлоруксусной кислот, хлористого бензоила процесс ведут при нагревании до 80- 110°С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае применения трифторуксусного ангидри25 да процесс ведут при нагревании до 35°С.