ИзОбретение относится к области получения хлорангидридов фосфиновых кислот.
Хлорангидриды алкил (арил) -|3- (N-диалкилкарбамоил)-алкилфосфиновых кислот в литературе не описаны. Вещество может быть использовано для синтеза физиологически активных фосфорорганических соединений.
Способ .получения хлорангидридов алкил(арил)-р-(К-диал.килкарба.10ил - алкилфосфиновых кислот общей формулы
алк О
,-СН-С-N
I С1
алк,
где R алкил или арил,
основан на -том, что смесь диалкиламида a,(iнепредельной карбоновой и уксусной «ислот подвергают взаимодействию с алкил (арил)дихлорфосфином. Реакцию .проводят в атмосфере инертного газа при комнатной те.мпературе. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход .
Пример 1. Хлорангидрид этил-(3-(Х-диэтилкарбамоил)-этилфосфиновой кислоты О
//
Четырехгорлую колбу с мешал1 ой, тер.мометром, хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой заполняют сухим углекислым газом и помещают 12,7 г диэтиламида акриловой кисоТОты, 6 г ледяной уксусной кислоты. Реакционную охлалчдают до 15°С и по каплям добавляют 13.1 г этилдихлорфосфина. Через 24 час отгоняют 3,5 г хлористого ацетил)
(т. кип. 50-53°С; df 1,1051; ng 1,3902). результате перегонки остатка выделяют 2,5 z (15,3%) диэтиламида р-хлорпропиоиовой кислоты (; т. кип. 95°С при ммрт.С7.; df 1,0570; ng, 1,4730).
Найдено, %: С 50,94; И 8,72; С1 21,47. MR о 43,24.
CTHnClXO.
Вычислено, %: С 51,31; Н 8,61; С1 21,66. MRo 43,38 (литературные данные: т. кип. 68- 72°С при 0,2 мм рт/ст.: п ° 1,4688). , Получают также 7,8 г (32,6%) хлорангидрида этил-(э-(М-диэтилкарбамоил) - этилфосфиновой кислоты с т. кип. 155°С при 0,001 мм
,20
рт, ст.; df 1,1431;
1,4995.
1222 слг-1,
ИК-спектр: -р.. с
520 см. 1, V р о 1640 слг 1 С1 15,05;
Найдено, %:
С 45,15;
Н 8,24; Р 12,57. МЯо 61,36. П р и м е р 2. Хлорангидрид этил-р-(М-ди113опропилкарбамоил) -этилфосфиновой кислоты // CsHsP - CHsCH. - СО - N (.СзНт-мзо),. Прибор, оиисанный в .примере 1, заполняют сухим углекислым газом, помещают 15,5 z диизопролиламида акриловой кислоты, б г ледяной уксусной кислоты. Реакционную смесь охлаждают до 15°С и по каплям добавляют 13,1 г этилдихлорфосфина. Через 4 час отгоняют 5,2 г хлористого ацетила (т. кип. 50- 53°С; п 1,3900) и 2,2 г (11,5%) диизопроЗ-хлорпропионовой кислоты с т. кип. ниламида 1,0239; (10 мм рт. ст.) 115°С при 1,4650. Найдено, %: С 55,24; Н 9,58; С1 18,27. CgHigClNO. Вычислено, %; С 56,39; Н 9,46; С1 18,48. MR D найдено 51,74. Вычислено 52,24. В результате перегонки остатка на приборе для пленочной молекулярной перегонки при темлературе .подогревателя 152°С и давлении 0,05 мм рт. ст. .получают 17,2 г (64,2%) хлорангидрида этил-р- (N-диизопропилкарбамоил) 1,1110; n этилфосфиновой .кислоты с 1,4942. ИК-спектр: 530 , vp,o 1220 слг-i, 1635 . Найдено, %: С 49,23; Н 8,62; Р 11,44. MRo 70,71. QiHjaClNO P. D Вычислено, %; С 49,33; Н 8,65; Р 11,56. MR о 70,11. Нри хранении кристаллизуется, т. пл. 55- 57°С. Нример 3. Хлорангидрид фенил-р-(М-диэтилкарбамоил) -этилфосфиновой кислоты CeHsP - СН2СН2 - СО - N(CoH5)2. 01 Смесь 12,7 г диэтиламида акриловой кислоты, 6 г ледяной уксусной «ислоты и 17,8 г фенилдихлорфосфина выдерживают при 15°С в течение семи суток, удаляют хлористый водород в вакууме водоструйного насоса и получают 27,1 3 (94%) хлорангидрида фенил-р-(К-диэтилкарбамоил)-этилфосфиновой кислоты с df 1,3135; ng 1,5540. Найдено, %: С 53,95; Н 6,71; С1 12,62; Р Г0,81. MRD 75,92. CiJiiuClNOaP. Вычислено, %; С 54,25; Н 6,65; С1 12,32; Р 10,76. MRo 75,58. При перегонке разлагается. Предмет изобретения Способ получения хлорангидридов алкил(арил)-|3-(Н - диал килкарбамоил) - ал.килфосфиновых кислот, отличающийся тем, что смесь диалкиламида а,|3-непредельной карбоновой и уксусной кислот подвергают взаимодействию с алкил(арил)-дихлорфосфином с .последующим выделением целевого продукта известными приемами.
