СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ Советский патент 1968 года по МПК C07C57/05 

Известен способ получения акриловой или метакриловой кислоты в одну стадию паро-фазным окислением пропилена или изобутилена молекулярным кислородом при температуре 200-500°С в присутствии катализатора общей формулы или где х=6-24; у=0,2-4, z=11-152.

В изобретении предлагается вводить в состав вышеуказанных катализаторов где

Применение вольфрама в качестве одного из компонентов катализатора позволяет вдвое увеличить производительность процесса. Кроме того, применение W позволяет исключить из состава катализатора кобальт без ухудшения селективности и активности катализатора.

Пример 1. В 1800 см³ воды, нагретой до 98°C, растворяют при перемешивании 55 г паравольфрамата аммония [(NH₄)₆W₇C₂₄·3H₂O], 445 г парамолибдата аммония [NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O] и 113 г хлористого аммония и добавляют по каплям 123 г четыреххлористого олова (SnCl₄·3H₂O), растворенного в 150 см³ воды. Смесь нагревают в течение 45 мин при перемешивании; осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.

114 г полученного осадка нагревают в 100 см³ воды при перемешивании. К образовавшейся смеси добавляют 17,2 г металлического теллура, растворенного в 60 см³ азотной кислоты в 60 см³ воды. Смесь нагревают и выпаривают при перемешивании; осадок гранулируют, сушат и нагревают в потоке воздуха при 400°С в течение 4 час.

80 см³ полученного таким образом катализатора помещают в V-образный реактор из нержавеющей стали внутренним диаметром 25 мм. Реактор погружают в ванну нитрата, нагретую до 330°С, и вводят в этот реактор газовую смесь из 1 об. % пропилена, 60 об. % воздуха и 39 об. % пара. Реакция идет в течение 1,8 сек. Продукты реакции промывают водой.

Превращение пропилена - 100%.

Селективность (в %): акриловая кислота 62,3, уксусная кислота 2,1, акролеин 7,2, углекислый газ 12,2, другие вещества 4,0.

Пример 2. К 88,5 г осадка, полученного, как указано в примере 1, и нагретого в 70 см³ воды, при перемешивании добавляют 71,3 г нитрата кобальта Со(NO₃)₂·6Н₂О, растворенного в 50 см³ воды. Затем вводят 13,4 г металлического теллура, растворенного в 45 см³ азотной кислоты в 45 см³ воды. Смесь упаривают при нагревании и перемешивании, затем гранулируют, сушат и вновь нагревают в течение 4 час в потоке воздуха при 400°С.

80 см³ полученного таким образом катализатора помещают в V-образный реактор из нержавеющей стали внутренним диаметром 25 мм. Реактор погружают в ванну нитрата температурой 350°С и вводят в этот реактор газовую смесь, из 1 об. % пропилена, 60 об % воздуха и 39 об. % пара. Реакция идет в течение 1,8 сек.

Превращение пропилена - 92,7%.

Селективность (в %): акриловая кислота 70,2, уксусная кислота 1,9, акролеин 5,7, углекислый газ 12,2, окись углерода 8,6, другие вещества 1,4.

1. Способ получения акриловой и метакриловой кислот в одну стадию путем парофазного окисления пропилена при изобутилена молекулярным кислородом при температуре 200-500°С в присутствии катализатора общей формулы или где x=6-24; y=0,2-4; z=11-152, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, в состав указанного катализатора вводят где

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор общей формулы берут с соотношением W, Sn, Mo и Те, равным 1:1:12:5.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор общей формулы берут с соотношением W, Со, Sn, Mo и Те, равным 1:7:1:12:3.