СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G73/10 

Известен способ получения полиимидов на основе 3.3¹, 4,4¹-тетракарбоксидифенилоксида и ароматических диаминов. Однако такие полиимиды не растворимы и не пластичны, что затрудняет их переработку в изделия.

Предлагается получать полиимиды поликонденсацией диангидрида бис-(3,4-дикарбоксифенилового эфира) гидрохинона и различных ароматических диаминов. В сочетании с бис-(4-аминофениловым эфиром) гидрохинона получают гибкие пленки, в сочетании с другими ароматическими диаминами могут быть получены пластмассы.

Для реакции поликонденсации диангидрид бис-(3,4-дикарбоксифениловый эфир) гидрохинона и ароматический диамин берут в эквимолекулярных количествах. Реакцию проводят при комнатной температуре в растворе диметилформамида. Полученные отливом на стекле полиамидокислотные пленки прогревают при постепенном повышении температуры до 300°С в течение 2 час. Поскольку полиимид на основе диангидрида бис-(3,4-ди-карбоксифенилового эфира) гидрохинона кристаллизуется при нагреве, т. пл. 400°С и аморфная структура способна закаливаться при охлаждении, то для получения аморфной гибкой эластичной пленки полиимид кратковременно нагревают до 405-410°С. Описываемый полиимид обладает высокой термостабильностью: при 450°С в гелии потеря его в весе при нагревании в течение 2 час менее 4%. Пленки полиимида хорошо свариваются и термопластичны. Некоторые свойства полиимидов на основе диангидрида бис-(3,4-дикар-боксифенилового эфира) гидрохинона приведены в таблице.

Эти данные получены на изотропных пленках толщиной 30-50 мк. Важной особенностью полиимида на основе бис-(4-аминофенилового эфира) гидрохинона, кроме высокой эластичности, является его способность сильно упрочняться при термовытяжке. Вытянутаяна 320% при 280°С ориентированная пленка имеет прочность δ_р 7500 кг/см² и удлинение при разрыве ε_р 7,5%.

Пример. 0,146 г (0,0005 моль) бис-(4-аминофенилового эфира) гидрохинона растворяют в 2 мл диметилформамида и затем добавляют 0,201 г (0,0005 моль) диангидрида бис-(3,4-дикарбоксифенилового эфира) гидрохинона. Для полного растворения диангидрида реакционную смесь нагревают до 50-60°С. После этого вязкий раствор выливают на стекло, сушат и обрабатывают по указанному выше режиму.

На основе предлагаемых полиимидов могут быть получены эластичные пленки, термопласты, волокна, а также покрытия с хорошей адгезией.

Способ получения полиимидов поликонденсацией ароматических диаминов и диангидридов ароматических тетракарбоновых соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиимидных материалов, в качестве диангидрида дикарбоксиль-ных соединений применяют диангидрид бис-(3,4-дикарбоксифениловый эфир) гидрохинона.