АН СССР "^' ' Советский патент 1969 года по МПК C08G73/10 

Изобретение относится к области получения иолиимидных материалов, обладающих эластичными свойствами.

Известен способ получения полиимидов путем иоликонденсации ароматических диаминов и ди ангидрид а 3,3,4,4-тетракарбоксидифенилокоида.

Предлагают способ получения полиимидов путем конденсации ароматических диаминов и ди ангидридов ароматических тетракарбоновых кислот, например бис-4-аминофенилового эфира резорцина и диангидрида бис-3,4-дикарбоксифенилового эфира резорцина.

Получаемые полиимиды обладают новышенной эластичностью и термопластичностью; удлинение их при разрыве превосходит известные полиимиды более, -чем вдвое (при этом сохраняется высокая жесткость -и прочность). Важным преимуществом полиимидов является их способность растворяться в диметилформамиде. Исходные мономеры берут в эквимолекулярном соотношении. Реакцию проводят в диметилформамиде. Полимер получают в две стадии. Вначале в растворе происходит поликонденсация; iia второй стадии, при нагревании высушенной пленки полиамидокислоты происходит детидроциклизация.

Погрев при температуре 290С проводится в инертной атмосфере.

Таблица

Пример 1. 2,92 г (0,01 моль) бис-4-аминоют небольшим.и порциями 4,02 г (0,0 моль) дкангидрнда бис - 3,4 - дикарбоксифениловОГО эфира резорцина. Затем вязкий раствор полиамидокислоты выливают на стекло, сушат и Прогревают по указанному выше режиму.

В таблице приведены свойства пленки на основе дн ангидрида бис-3,4-дикарбоксифеш1лового эфира резорцина и бис-4-аминофенилового эфира резорцина. Характеристическая вязкость Т 0,59.

Данные получены па пленках толнипюй 20-50 мк. Пленки аморфны.

Описываемый полиимид водо-бензо- и маслостоек, на него не действуют разбавленные растворы кислот, разрушается растворами щелочей и концентрированной азотной кислотой, растворяется в диметилформамиде причем из раствора может быть получеиа прочная пленка. Раствор в дчметилформамиде нестабилен и при -j-20°C образует гель, при нагреваиии до 100-140°С опять переходящий в раствор. Адгезия покрытий из лолиимидного раствора высокая (1-2 кг/см по отрыву ллепки от стекла).

Описываемый полимер обладает термостабильностью и стойкостью к термоокислительной деструкции, допускающей длительную эксплуатацию на воздухе при температуре 150- 180°С. Преимуществом данного полимера наряду с высокой эластичностью является хорошая текучесть расплавов, что позволяет формовать его литьем под давлением при 300- 350°С, причем полии.мид не деструктируется при 350°С ,в течение нескольких часов. Прессование полиимида ведется из полученных лри прогреве полиимидных лленок при 330- ЗбО°С. Ударопрочность полученного пластика 70 , определенная по ДИНСТАТ.

Полученные полиимиды могут использоваться для изготовления эластичных гибких оболочек, обладающих вььсокой радиационной и термической стойкостью. Кроме того, они используются как термопласты, а также как эластичные покрытия по металлу.

Эластичные лолиимиды получаются также при кондепсации бис-3,4-карбоксифенилового эфира резорцина с другими ароматическим{ диа.минами, например 4,4-диамИНОдифенило вы.м эфиром.

Предмет изобретения

Способ получения полиимидов путем поликонденсации диангидрида ароматических тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиимидных материалов, обладающих эластичными свойствами, в качестве диангидрида тетракарбоновой кислоты применяют бис-3,4-дикарбонсифениловый эфир резорцина.