Изобретение относится к способу получения соединений, которые могут обладать физиологической активностью или найдут применение в качестве полупродуктов синтеза фосфоророрганических веществ.
Способ получения N,N,N′,N′-диэтилендиамидоалкоксифосфазобензоилов основан на том, что на трихлорфосфазобензоил воздействуют последовательно алифатическим спиртом, а затем этиленимином в присутствии триэтиламина в среде инертного органического растворителя, например бензола, с последующим выделением известными методами.
Пример. Получение N,N,N′,N′-диэтилендиамидоэтоксифосфазобензоила.
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 5,75 г (0,022 моль) трихлорфосфазобензоила (загружают быстро во избежание гидролиза трихлорфосфазобензоила под воздействием влаги воздуха), 125 мл сухого бензола и перемешивают до полного растворения трихлорфосфазобензоила. Охлаждают реакционную массу до +6°С, и из капельной воронки, закрытой хлоркальциевой трубкой, прибавляют смесь 1,03 г (0,022 моль) абсолютного этанола и 2,26 г (0,022 моль) сухого триэтиламина в 30 мл бензола с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была не выше +10°С. После сливания растворов реакционную массу перемешивают при такой же температуре 0,5 час. В процессе, реакции выделяется хлористоводородная соль триэтиламина в виде бесцветного кристаллического осадка. Полученный раствор сырого этоксидихлорфосфазобензоила используют далее в реакции с этиленимином без выделения его в чистом виде. Для этого к содержимому колбы, представляющему собой смесь бензольного раствора этоксидихлорфосфазобензоила и хлористоводородной соли триэтиламина, прибавляют из той же капельной воронки смесь 1,93 г (0,045 моль) этиленимина, 4,52 г (0,045 моль) триэтиламина в 50 мл бензола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была +10°С. По окончании сливания растворов перестают охлаждать колбу и перемешивают еще 1,5 час. Затем отфильтровывают хлористоводородную соль триэтиламина, промывают ее несколько раз бензолом (10-15 мл). Бензол удаляют в вакууме водоструйного насоса при температуре не выше +40°C. В остатке получают подвижное масло светло-желтого цвета, к которому прибавляют эфир до растворения (10-15 мл), несколько капель ацетона, трут стеклянной палочкой и оставляют на сутки на холоду (0°С). Выпадают кристаллы, которые отфильтровывают и промывают 3-5 мл эфира. Полученные бесцветные кристаллы затем дважды перекристаллизовывают из 50 мл бензола.
Аналогичным образом синтезируют другие N,N,N′,N′-диэтилендиамидоалкоксифосфазобензоилы общей формулы
Аналитические данные и выходы для каждого из них приведены в таблице.
Способ получения N,N,N′,N′-диэтилендиамидоалкоксифосфазобензоилов, отличающийся тем, что трихлорфосфазобензоил последовательно обрабатывают алифатическим спиртом и этиленимином в присутствии триэтиламина в среде инертного органического растворителя, например бензола, с последующим выделением продукта известными приемами.
