СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИЭТИЛЕНКАРБАМИДОВ КИСЛОТ ФОСФОРА Советский патент 1970 года по МПК C07F9/56 

Изобретение относится к способу получения фосфорилированных производных этиленмочевин общих формул

(R) (Ri) Р (0)NHCQNCH2CHa,

где R - алкил, NCH2CH., Ri - фтор, NCHaCfia, или

RP(O)( N Н CONCHaCHa) 2, где R - NCH2CH2, алкокси или арилокси.

Указанные соединения иредставляют собой новый тип фосфорорганически.х производных этиленимина. В литературе такие соединения неизвестны.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве возможных антибластических и других биологически активных веществ.

Моно- или диэтиленкарбамиды фосфорной или фосфоновой кислот получают ири действии этиленимина на замещенные изо- или диизоцианаты фосфорной или изоцианаты фосфоновой кислот в растворе безводного бензола в присутствии триэтиламина (если молекула содержит подвижный галоид) как акцептора галоидводорода и гидрохинона как ингибитора полимеризаи,ии.

представляют собой вязкие бесцветные жидкости, растворимые в большинстве органических растворителей, либо бесцветные кристаллические вещества, растворимые в этаноле и воде,

I не растворимые в хлороформе, эфире и иетролейном эфире.

Указанные соединения неустойчивы в свободном виде вследствие большой склонности к полимеризации. Спиртовые растворы их устойчивы.

Пример. К смеси 0,036 этиленимииа и 0,050 г-моль триэтиламина в 30 мл безводного бензола, охлажденной до 10°С, иритщательном перемешивании прибавляют смесь 0,012 г-моль хлорангидрида изоцианатфосфорной кислоты и 0,05 г гидрохинона в 70 мл безводного бензола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала

10-12°С (реакция идет бурно). По окончании сливания растворов реакционную смесь перемешивают 1,5-2 час при комнатной температуре, затем отфильтровывают хлористоводородную соль триэтиламипа, промывают ее

10 мл бензола. Бензольные растворы соединяют и бензол отгоняют в вакууме при температуре не выше 40°С. В остатке-вязкая бесцветная жидкость. В аналогичных условиях синтезируют другие глоно- и диэтиленкарбамиэтилового эфиров фосфорной или этиленкарбамидов Р-изопропилфосфоновой кислот после смешения реагентов реакционную массу оставляют на 12-18 час при комнатной температуре. Выпадает бесцветный кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают бензолом. При получении диэтиленкарбамидов н-метилфенилового и п-хлорфенилового эфиров фосфорной кислоты продукт выпадает в

виде кристаллического осадка сразу же в lipu цессе реакции.

При синтезе диэтилкарбамида бутилового

эфира фосфорной кислоты после отгонки бензола остается вязкая маслянистая жидкость,

затвердевающая в кристаллическую массу

после удаления следов растворителя.

Аналитические данные и выход каждого из полученных соединений приведены в таблице.

Таблица