СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАФОСФОЛАНА Советский патент 1969 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ или полупродуктов органического синтеза.

Способ получения производных оксафосфолаиа общей формулы

COOR,

где RI -алкил, R2 -CN; COOCsHs и СНзСОО, основан на том, что соединение с подвижным водородом, например, ацетоуксусный эфир, нодвергаЕот взаимодействию с триалкилфосфитом и избытком формальдегида или средой, его отдающей, например параформом, при нагревании, желательно до 100- 150°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 24 г (0,15 моль) малонового эфира, 9 г (0,3 моль} параформа, 18,6 г (0,15 моль) триметилфосфита нагревают до 105-110°С. При этом реакционная смесь бурно вскипает и отгоняется метиловый спирт. Температуру бани поддерживают 145-150°С

в течение 3-4 час. После разгонки смеси получают 14 г (33%) 2-метокси-2-окса-4,4-дикарбэтокси-1,2-оксафосфолана с т. кип. 136- 138°С/0,004 мм рт. ст.; ng 1,4535; df 1,2492; MRo 60,64; выч. 60,35.

Найдено, %: Р 10,97; С 43,05; Н 6,37.

СюНпОтР.

Вычислено, %: Р 11,02; С 42,7; П 6,40.

Пример 2. 5,65 г (0,05 моль) циануксус0ного эфира, 3 г (0.1 моль) параформа и 6,2 г (0,05 моль) триметилфосфита нагревают до 105°С. Смесь бурно кипит и отгоняется метиловый спирт. Температуру бани поддерживают 135-140°С в течение 3,5 час. После разгонки 5 реакционной смеси получают 5,2 г (45%) 2-метокси-2-оксо-4-циан-4-карбэтокси - 1,2-оксафосфолата с т. кип. 140-141°С/0,03 мм рт. ст.; nfo 1,4630; df 1,2738; MRo 50,37; выч. 49,93.

Найдено, %: Р 12,43; N 5,95.

0

CsHisOsP.

Вычислено, %: Р 13,19; N 5,95.

Пример 3. 13 г (0,1 моль) ацетоуксусного эфира, 16,6 г (0,1 моль) триэтилфосфита,

5 6 г (0,2 моль) параформа нагревают до температуры 135-140°С. При этом наблюдается бурное вскипание смеси и отгоняется этиловый спирт. Температуру бани поддерживают 140- 170°С в течение 4 час. После разгонки массы

ксн-4-карбэтокси-1,2-оксафосфолана с т. кип. 125°С/0,015 лж рг. ст.; п2 1,4630; df 1,2231;

MRo 59,45; выч. 59,71.

Найдено, %: Р 12,22; С 45,63; Н 6,38.

СюНпОбР.

Вычислено, %: Р 11,74; С 45,45; Ы 6,44. Предмет изобретения 1. Способ получения производных оксафосфолана, отличающийся тем, что соединение 10

с подвижным водородом, например ацетоуксуснмй эфир, подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом и формальдегидом или средой, его отдающей, например, параформом, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, оглаадюцнйся тем, что процесс ведут при температуре 100-150°С.