СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРО^ а,р НЕНАСЫЩЕННЬ[Х КИСЛОТП ^^^тп'Учо. .,'* TEXHF4i;^i'\\j "БИВЛИОПЛГА Советский патент 1966 года по МПК C07C219/08 

Изобретение относится к области получения новых мономеров для производства ионообменных смол, синтетических волокон и каучука. Известно получение аминоалкильных эфиров а,р-ненасыщениых кислот путем щелочной переэтерификации метиловых эфиров а,р-ненасыщенных кислот в присутствии ингибиторов полимеризации при температуре кипения реакционной смеси. С целью расширения ассортимента мономеров, согласно предлагаемому способу используют аминоспирты, в качестве которых могут выступать Y- и р-диалкиламино-, р-диалкениламино-, р-алкилалкениламино-, р-(Ы-пиперидил)-, р-алкилпиперидил- и р-диалкилпиперидилпропанол или изопропанол. Пример 1. Получение р-диметиламиноизопропилметакрилата/ /. CH2 C-C-O-CH-CHo-N(CH4 технического метилметакрилата и 1 г /(-оксидифениламина. Смесь нагревают на масляной бане до кипения и вводят 0,5 мл 35%.-ного раствора метилата натрия в сухом метаноле. В дальнейшем прибавление катализатора продолжают в течение всей реакции по 0,1 мл через каждые 10 мин. Температуру обогревающей бани поддерживают в пределах 125-135°С. Образующийся в реакции метанол отгоняют в смеси с метилметакрилатом при температуре паров в головке колонки 64-65°С. В течение 100 мин отгоняется теоретическое количество метанола. Смесь фильтруют, избыток метилметакрилата отгоняют при давлеНИИ 100 мм рт. ст. Остаток перегоняют в вакууме с применением дефлегматора. Получают 81,1 г (94,7%, от теоретического) р-диметиламиноизопропилметакрилата; т. кип. 80- 81°С (22 мм рт. ст.}- пи° 1,4345; df 0,9114; MRo найденное 48,97, вычисленное 48,90. Найдено, %: N 8,36, 7, 98. CgHivNOa Вычислено, %: N 8,18. Пример 2. Получение ,нметм; &ми1лопропилметакрилатаРеакцию проводят в условиях примера 1. Из 30,9 г (0,03 г-моль у-диметиламинопропанола и 60 г (0,6 г-моль} метилметакрилата получают 49,5 г (78,7% от теоретического) Y-Диметиламинопропилметакрилата; т. кип. 88°С (16,5 мм. рт. ст.) п20 1,4418; df 0,9258; MRo найденное 48,91, вычисленное 48,90. Найдено, %: N 8,07; 8,11. CgHnNOo. Вычислено, %: N 8,18. Пример 3. Получение р-диэтиламиноизопропилметакрилатаСН, О CH2 C-C-0-CH-CH2-N(C2H5)2. в условиях примера 1 в течение 2 час проводят реакцию между 65,5 г (0,5 г-моль) р-диэтиламиноизопропанолаи100 г (1,0 г-моль) метилметакрилата. При разгонке продуктов реакции в вакууме получают 84,3 г (84,8% от теоретического) р-диэтиламиноизопропилметакрилата; т. кип. 104-105°С (23 мм рт. ст.); п2° 1,4390; df 0,9047; MR найденное 57,94, вычисленное 58,12. Аналогичный выход р-диэтиламиноизопропилметакрилата (84-86%) наблюдается в случае, когда вместо фильтрования продукты реакции перед разгонкой промывают водой или водным раствором хлористого натрия. При перегонке продуктов реакции, не подвергавшихся фильтрованию или отмывке, выход р-диэтиламиноизопропилметакрилата составляет 80-82%. Пример 4. Получение р-диизобутиламиноизопропилметакрилатаСН, О CH.,:: C-C-O-CH-CH2N(C4Hg - гзо)2. I СН, Из 93,66 г (0,5г-лшль) -диизобутиламиноизопропанола и 100 г (1 г -моль) метилметакрилата в присутствии 1,5 г ди-р-нафтола и метилата натрия в условиях примера 1 получают 105,5 г (82,8% от теоретического) р-диизобутиламиноизопропилметакрилата. Длительность реакции 3 час. Вещество имеет т. кип. 76-77°С (0,7 мм рт. ст.); ng 1,4427; df 0,8840; MRjj найденное 76,52, вычисленное 76,60. Пример 5. Получение р-ди-н-гексиламиноизопропилметакрилатаСН., О СНг С-С-ОCH-CH2-N(CeHi3-K)2. СН, Р1з 24,3 г (0,1 г моль) р-ди-н-гексиламииоизопропанола и 30 г (0,3 г-моль) метилметакрилата в присутствии 1 г дифенил-п-фенилендиамина в условиях примера 1 получают 25,5 г (81,7% от теоретического) р-ди-н-гексиламиноизопропилметакрилата. Длительыость реакции 45 мин. Вещество имеет т. кип. 131°С (1 лшрт. ст.); ng 1,4475; df 0,8792; MR р найденное 95,06, вычисленное 95,07. Найдено, %: N 4,64; 4,66. CisHsTNOa. Вычислено, %: N 4,43. Пример 6. Получение р-диаллиламиноизопропилметакрилатаСН, О CH2:-- C-C-O-CH-CH.2N(CH,-CH:i-.CH.)i. Смесь 232,8 г (1,5 г моль р-диаллиламиноизопропанола и 450 г (4,5 г-моль) метилметакрилата в присутствии 4 г дифенил-«-фенилендиамина нагревают до кипения в приборе, описанном в примере I. Затем к смеси прибавляют 1,5 мл 35%-ного раствора метилата натрия в сухом метаноле; прибавление катализатора продолжают в течение всего опыта по 0,1 мл через каждые 10 мин. Смесь кипятят с НОЛ1НЫМ возвратом флегмы до достижения температуры паров в головке колонки 64°С, а затем отбирают метанол в смеси с метилметакрилатом при 64-66°С. В течение 3,5 час отгоняется расчетное количество метакола. Реакционную смесь фильтруют, отгоняют избыток метилметакрилата, остаток перегоняют в вакууме. Получают 305 г (91,2% от теоретического) р-диаллиламиноизопропилметакрилата с т. кип. 112°С (8 мм рт. ст.); 1,4592; 0,9230; MRp найденное 66,18, вычисленное 66,43. Найдено, %: N 6,16; 6,23. Ci-iHsiNOa. Вычислено, %: N 6,27. Пример 7. Получение p-(N-пипepидил)изопропилметакрилатаСН, О СН2:: С-С-0-СН-СН2СН2 - СНа Из 71,6 г (0,5 г-моль р-(М-пиперидил)изопропанола и 100 г (1,0 г-моль метилметакрилата в присутствии 1 г дифенил-п-фенилендиамина и метилата натрия в условиях примера 1 получают 94,6 г (88,7% от теоретического) Р- (N-пиперидил) -изопропилметакрилата с т. кип. 90°С (4 лш рт. ст.); п 1,4610; df 0,9541; MR найденное 60,74, вычисленное 60,54. Найдено, %: N 6,45; 6,47. CiaHsiNOz. Вычислено, %: N 6,62. Пример 8. Получение р-(2-метил-5-этилпиперидил-1)-изопропилметакрилата СНз О СН2 :С-С-О-СН-СНгСНа-СНзI - NСН2. I / СНг-СНг в условиях примера 1 проводят реакцию между 18,5 г (0,1 г-моль) 2-мeтил-5-этил-N-(р-оксипропил)-пиперидина и 30 г (0,3 г-моль метилметакрилата в присутствии 2 г дифенил-/г-фенилендиамина и метилата натрия. Реакция зака«чивается в течение 45 мин. При перегонке продуктов реакции в вакууме получают 22,1 г (87,4% от теоретического) р-(2-метил-5 - зтилпиперидил-1) - изопропилметз ;; крилата с т. кип. 93°С (1 мм рт. ст.); п 1,4630; df 0,9363; MR найденное 74,55, вычисленное 74,4. Найдено, %: N 5,25; 5,46. Ci.,H27NO2. Вычислено, %: N 5,52. Предмет изобретения Способ получения амипоалкиловых эфиров а,р-пенасыщенных кислот путем переэтерифнкации метиловых эфиров а,р-ненасыщен«ых кислот аминоспиртами в присутствии щелочных катализаторов и ингибиторов полимеризации при температуре кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента мономеров для производства синтетических материалов, в качестве аминоспирта применяют у- и р-диалкиламиНО-, р-диалкениламино-, р-алкилалкениламиНО-, Р-(N-пиперидил)-, р алкилпиперидил и р-диалкилпиперидилпропанол или изопропанол.