СПОСОБ ИЗОМЕРИЗАЦИИ а-ПИНЕНА С ОБРАЗОВАНИЕМКАМФЕНА Советский патент 1969 года по МПК C07C13/40 C07C5/27 

Известен способ изомеризации а-пииена в камфен в присутствии титановой кислоты.

С целью упрощения нроцесса, а также для повышения выхода камфена, предложен способ изомеризации а-пинена с образованием камфена и трициклена, заключающийся в том, что а-пинен нагревают с сульфокатионитом па основе дифенилоксида до 105-115°С.

Пример 1. В качестве катализатора используют образец сульфокатионита № 1. Катионит синтезируют следующим образом. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой, помещают 5,0 вес. ч. дифенилоксида (ДФО), 6,2 вес. ч. 95%-ной серной кислоты и осторожно при перемешивании вводят 3,7 вес. ч. 36-37%-ного раствора формальдегида (Фд.). Приливание проводят с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50°С. Полученную однородную вязкую массу сливают в фарфоровую чашку, помещают в термостат и выдерживают в ием в течение 35 час при 100°С. Образец дробят и рассевают через сито с диаметром отверстий 0,25-1,00 мм. Отобранную фракцию сульфируют. Для сульфирования используют 95%-ную серную кислоту (18,3 вес. ч.). Температура сульфирования 100°С, продолл ительность сульфирования 6 час.

стиллированной водой до нейтральной реакции и определяют показатели иоиита по ГОСТу № 10895-64. Статическая обменная емкость 3,7 мг-экв/г, набухаемость 4,5 мл/г. Образец в водородной форме обрабатывают трижды метанолом по 50 мл при перемеш вании в течение 30 мин. Затем дважды иромывают а-пиненом аналогичным образом. Катионит отфильтровывают, высушивают на

воздухе и измельчают. Отбирают фракцию

0,1-0,25 мм. Подготовленный таким образом

катионит вводят в реакцию для изомеризации

а-пинена.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 100 вес. ч. технического а-пинена. а-Пинен нагревают до 105°С, затем вводят 3 г (3 вес. % по отношению к а-пииену). Изомеризацию проводят при

температуре ПО-115°С. По ходу реакции через определенные промежутки времени отбирают пробы. Продолл ительиость реакции 15 час. Изомеризаты анализируют методом газол идкостной хроматографии. Выход камфена и трициклена 57,5%, количество полимеров 4,5%, длительность изомеризации 15 час. Пример 2. В качестве катализатора используют образец катионита макропористой -структуры N° 3. Синтез данного образца отцию вводят камфен в качестве порообразователя. Молярное соотношение компонентов ДФО : Фд : HoSOi : камфен в весовых частях 20 : 14,6 : 10,9 : 3,2, температура 70-80°С. Остальные условия синтеза те же, что и в примере 1. Обменная емкость 3,6 мг-экв/г, набухаемость 6,2 мл/г. Условия изомеризации те же, что и в примере 1. Выход камфена и трициклена 59,9%, количество полимеров 9,3%, продолжительность реакции 5 час.

Предмет изобретения

Способ изомеризации а-пинена с образованием камфена слрименением кислотного катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода камфена, в качестве катализатора применяют сульфокатионит на основе дифенилоксида и процесс ведут при 105--115°С.