Способ получения камфена и трициклена Советский патент 1976 года по МПК C07C5/30 

-1 Кзобретение относится к области каталитической изомеризации углеводородов, в том числе нефтяных углеводородов, и может быть использовано. для получешш синтетической камфары. Известен Способ получения камфена и трицик|Ленаизомеризацией ог-пинена в присутствии ьфо|ка™оичообме}гаых смолв течеше 5-15 час при 105J 15°С.;: В результате образуется 59,9% камфена и ipH ткк&т и 9,3% полимеров. Однако при получеши камфена и тришклена этими способами образуются .нежеда-гелыше noHHMepjase продукты. Кроме того, эти способы характеризтатся болыиой длительностыо ;Процесса. Поставленная цель досткгяется хем,ч1О контактирует с определентлм количеством каталнза : тора - пэдробштига,. активированного 2G%- ной сер:Ной кислотой. При этом пpeи iyщecтвe iнo .камфен, трициклен и моноциклические , которые могут каГии спедишшное применеш з. Катализатор добавляют к ИСХОДНОМ}терпену весь сразу , или по частям. . Длительность реакции зависит от количества добавленного катализатора при зйёргичном перемешивании. Изомеризация может осуществляться в присутствии воздуха с добавлением гидрохинона (0,01% кй1- пинену ) в качестве аитиокислителя или в атмосфере инерпюго газа.КСОа или Nj) о.ообенйо, если процесс проводить в непрерывно действутощей |ус1анов се. После превращения терпена катализатор I может быть отделен от изомеризата декантацией иЛи фильтроваг1ием. Катализатор легко подвергается рЬ-генерации и может многократно использоваться. В результате применешя этого катализатора Процесс изомеризации протекает с большей скорость, с болыш1м выходом целевых продуктов и в более мягких условиях без образования продуктов осмо;ления- полимеров.: Пример 1, В качестве катализатора используют образец активированного гицробистита. -Акти.BKpoBainie проводят следующим образом, ИзмеЛь:ченпый и просеянный через сито ( 0,25мм) гидробйотит переносят в колбу, снабженную обратным хоЛо ди.пь дакоми-мешалкон,залнвают 20%-ную серную кксло-1Л (0,72г серной кислоты на. 1 г гидробиотита) IS нагревают 6 час при постоянном перемешивании на кипящей водимой бане. По истечении указанного времеим активированную массу промывают дистилпированной водой до полного удаления анионов серной кислоты, тем катализатор отфильтровывают. Влажную цульпу:сушат на воздухе до воздушно-су- , хого состояния. Перед проведением изомеризации катализатор нагревают в сушильном ивсафу при 05°С в течение 2 час. Процесс изомеризации проводят в снаб женной обратным холодильником, мешалкой и термометром трехгорлой круглодонной колбе, в которую помещают 100 г технического о-шшена, 1 г (вес.% к юшену) активированного гидробиотита. Процесс ведутг при . По ходу реакщш через определенные промежутки времени отбирают пробы и анализируют их методом газожидасостной хроАЮТографии. Выход камфена итрицшсленадсостшляет 60,6%i монотерпенов - 39,4%. Полимеров не образуется. Длительность контактирования 3,5 час. Пример 2. К lOOr :Технического олинена добавляют 2 г(2 вес.%) активированного гидробиотита. :Реакцию проводят течение О мин при 100°С. Выход камфена и трициклена состовляет 63%,монотерпеш1137%, полимеров нет. Формула изобретения 1.Способ получения камфена и трициклена путем изомеризации 4пинена при нагревании в присутствии катализатора с выделением целевьп продуктов известными способами, о т л и ч а ю щ и и с я тем,ч9о, с целью повьипения выхода целевых продуктов и сок ращения време га процесса, в качестве катализатора используют гшфобиотит, активированный серной кислотой. 2.Способ по 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, чтО процесс ведут при 100-135°С.