СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛПЕНТАНДИОЛА-2,5 Советский патент 1969 года по МПК C07C31/20 C07C29/38 

Известны способы получения 2-метилпентандиола-2,5, заключающиеся в действии метилмагнийподида на лактон-у-оксимасляной кислоты или уЗЦетопропиловый спирт. Выход диола в обоих случаях не превышает 30-40%. Длительность процесса, дефицитность исходных компонентов и использование алкилмагнийиодиДа в значительной степени усложняет синтез этого продукта.

Предлагается получать целевое соединение электрохимически, катодным восстановлением смеси ацетона с аллиловым спиртом в воднощелочном растворе на графитовых катодах, активированных ртутью. Выход 2-метилпентанСНз

с о + сн, : сн - сн.он СНз

а пинакон и изопропанол образуются в качестве побочных продуктов с незначительным выходом. Гидрирование аллилового спирта или его гидродимеризация в условиях реакции не наблюдаются.

Наилучшие качественные показатели достигаются при концентрации смеси ацетона с аллиловым спиртом в водно-щелочном растворе 300 г/л и концентрации гидроокиси натрия или калия 25-60 г/л. Ацетон и спирт берут в объемном соотношении 1 : 1 или с некоторым издиола-2,5 при этом достигает 94-95о/о по прореагировавшему аллиловому спирту.

Хим.иЗМ процесса заключается в следующем.

При электрохимическом восстановлении водно-щелочных растворов ацетона на электродах с высоким перенапряжением водорода основными продуктами реакции являются изопропанол и пинакон. Однако в присутствии аллилового спирта реакции димеризации и гидрирования значительно затормаживаются, так как ацетон легко образует с аллиловым спиртом продукт совместной гидродимеризацки - 2-метилнентандиол-2,5 по схеме

СНа-СН,

СИ, он,

бытком последнего. Процесс ведут в диафрагменном или бездиафрагменном электролизере. При iM е р. В катодную камеру электролизера, снабженного керамиковой диафрагмой, никелевыми анодом и графитовым катодом с

рабочей поверхностью 1,5 дм- загрулсают 62 мл ацетона, 62 мл аллилового спирта и 200 мл 1,5 н. раствора едкого натра. Анолитом служит 1 н. раствор едкого натра. В ацетоне предварительно растворяют 1 г азотнокислой

в рабочий раствор можно не вводить). Электролиз нроводят прн катодной плотности тока 10 а1дм-2 н темиературе 18-20°С в течение 1 час.

По окончании электролиза рабочий раствор насьщают иоташом, органический слой отделяют и сушат сульфатом магния.

Водный слой экстрагируют эфиром (3 раза по 50 мл). Из эфирных вытяжек отгоняют экстрагент, а кубовый остаток сушат сульфатом магния и объединяют с органическим слоем. Полученную смесь подвергают разгонке. Сначала иод нормальным давлением отгоняют иенрореагировавший ацетон, изопропанол и аллиловый спирт, затем иод вакуумом - цинакон и 2-метилпентандиол-2,5.

Выход продукта совместной гидродимеризации ацетона с аллиловым спиртом составляет 95Э/0 по веществу и 68% по току.

2-Метилиентаидиол-2,5 представляет собой густую бесцветную жидкость, с т. кип. 119- 12ГС ири давлении 14 JMM рт. ст., по 1,4508 и df 0,9664.

Предмет изобретения

1.Способ получения 2-метилпентандиола-2,5 с последуюшим выделением целевого продукта

известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличеиия выхода иродукта и расширения сырьевой базы, смесь ацетона с аллиловым спиртом в объемном соотношении 1 : 1 подвергают электрохимическому восстановлению в водно-ш,елочном растворе на графитовых катодах, активированных ртутью.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут,при плотности тока 10 а/дм и температуре 18-20°С.