СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИДОВ МОНОТИОЯНТАРНОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07C327/40 

Известный способ получеиня ариламидов монотиоянтарной кислоты состоит в том, что сукиннанил кипятят в .метиловом спирте с концентрнрованной серной кислотой. Полученный продукт нагревают с пятисернист.ым фосфором, а на иолученное при этом соединение действуют спиртовым раствором едкого натра.

Для упрощения процесса предлагается арилизотиоцианат подвергать взаимодействию с диэтиловым эфиром ацетнлянтарной кислоты и металлическим натрием. Получепный продукт обрабатывают водным раствором щелочи и кислотой и выделяют нелевой продукт обычиыми приемами.

Пример 1. Диэтиловый эфир 1-ацетпл-1анилпдтиокарбоянтарной кислоты.

К раствору 12 г диэтилового эфира ацетилянтарной кислоты в 100 мл абсолютного эфира прибавляют 1,3 г металлического натрия. Смесь перемешивают до полного растворения натрия, добавляют 7,5 г фенилизотиоциаиата и слегка прогревают на водяпой бане. Раствор оставляют при комнатной температуре до следующего дня, выпавший осадок растворяют в 40-50 мл водь, отделяют водную часть и подкисляют ее разбавленной соляной кислотой. Выделившнйся вязкий, маслянистый продукт извлекают эфиром, эфирный раствор сушат сульфатом и атрия. После удаления растворптеля в остатке получают густое, вязкое масло красно-коричневого цвета. Выход 16 г (840/0 от теории.).

Найдено. %: S 9,41; 9.42.

CnI-biNOr,S.

Вычнслено, й/с,: S 9,11.

.налогнчно получают следующие соединения.

Днэтиловый эфир 1-ацетил-1-п-толуидпдтиокарбоянтариой кислоты, выход 87,6 /оНайдено, %: S 8,49; 8,66.

CisHo.,N05S.

Вычислено, о/о: S 8,76.

Днэтиловый эфир 1-ацетил-1-п-нитроантилидтиокарбоянтарной кислоты; выход 87о/оНайдено, %: S 7,95; 8,15.

Cl-H2oN2O7S.

Вычислено, %; S 8,08.

Диэтиловый эфир 1-ацетпл-1-п-хлоранплидтиокарбоянтарной кислоты; выход 68i/o. Найдено, %: S 8,14; 8,36.

Ci7H2.-,NCl5S.

Вычислено, %; S 8,30.

При м е р 2. Анилид монотиоянтарной кислоты.

Раствор 3 г диэтнлового эфира Ьацетнл- анилидтиокарбоянтарной кислоты в 30-40 мл 15-з/о-ного водного едкого кали греют на водяной бане 1-2 час. По о.члажденнн смесь фильтруют, п фильтрат подкисляют разведен3ной соляной кислотой. Постепенно при стояНИИ выпадает светлый осадок, который отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Выход . Т. пл. ПО-112°С.5 Найдено, о/о: S 15,13; 15,03. CioHuNOaS. Вычислено, о/о: S 15,31. Аналогично получают следующие соединения.10 /г-Толуидид монотиоянтарной кислоты; выход 37%; ; т. пл. 124-125°С. Найдено, о/о: S 14,65; 14,45. CiiHisNOaS. Вычислено, %: S 14,35.15 и-Нитроанилид монотиоянтарной кислоты; выход 25%; т. пл. . 4 Найдено, S 13,88; 13,45. CioH oN:;04S. Вычислено, «/о: S 12,59. Нредмет изобретения Способ получения ариламидов монотиоинтарной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, арилизотпоцианат подвергают взаимодействию с днэтиловым эфиром ацетилянтарной кислоты и металлическим натрием с последующей последовательной обработкой полученного продукта водным раствором щелочи и кислотой и выделеиием целевого продукта обычными приемами.