Способ получения -декаметилен- валеролактона или его метильного аналога Советский патент 1978 года по МПК C07D309/30 

-5 -валеролактон или его метильный аналог получают гидрированием натрие вой соли циклододекан-2-онпрогшоново кислоты или ее метильного аналога во дородом в присутствии никеля Ренея в водных или в водноспиртовых растворах щелочей при 150-200С с последую щим выделением и циклизацией образую щейся натриевой соли 2-оксициклододе цилпропионОВой кислоты или ее метиль ного аналога. Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения J,S -декаметилен- ff-Всшеролактрна или его метильного аналога за счет исключения из него высокотоксичного и взрывоопа нрго боргидрида натрия и снижения ра хода серной кислоты. Пример. В автоклав загружа ют 10 г циклододеканонпропионовой кислоты, 100 МП 5%-н6го раствора едкого натра, 1 ч, никеля Ренея и гидрируют под давлением водорода при в течение 10-20 час. Реакционную смесь отфильтровывгиот от катализатора, водный слой подкисляют, выде лившийся твердый осадок, представляю щий собой смесь f, -декаметилен- 8 -валеролактона и оксициклододецилпро пионовой кислоты, отфильтровывают. При перегонке последнего получают 8,0 г (выход 89%) Гг -декаметилен- -валеролактона, т.кип. 179-18lc/ /2 мм рт.ст. Найдено, %: С 75,20; Н 11,10. Вычислено, %: -С 75,60; Н 10,90. П,р и м ер 2. Смесь 95,3 г -морфолиноциклододецена, 76г ме1тилметакрилата в 450 мл абсолютного метанола кипятят 90 час. Растворитель удал-яют, остаток перегоняют и получают 81,15 г метилового эфира 3-(2-N-морфолиноциклододецен)-2-метил-. пропионоЬой кислоты, т.кип. 185-189 /1 мм рт.ст. Найдено, %: С 71,96; Н 10,82; N 3,90. Cj . Вычислено, %: С 71,80; Н 10,62; . N 3,99. Обратно выделяют 30 г 1 N морфол ноциклододецена . 81 г этого соединения растворяют в 450 мл хлороформа и к раствору при ливают при перемешивании 450 мл 12%ного раствора соляной кислоты, после чего реакционную смесь перемешивают 3 час. Затем водный слой отделяют, раствор хлороформа сушат сульфатом натрия. При перегонке получают 60 г метилового эфира 3-(циклододецил-2-он)-2-метилпропионовой кислоты, т. кип. 15б-160С/1 мм рт.ст. Найдено, %: С 72,22; Н 10,77. С,7 Н зо ЗВычислено, %: С 72,30; Н 10,71. 40 г метилового эфира 3-{цикл здодеийл-2-он)-2-метилпропионовой кислоты нагревают 5 час с 8 г едкого натра в 200 мл метанола. Метиловый спирт отгоняют, остаток разбавляют водой и подкисляют раствором серной кислоты. Выпавший осадок . 3-(циклододецил-2 -он)-2-метилпррпионовой кислоты отфильтровывают и получают 37 г продукта, т. пл. 88-90 0 (гексан). Найдено, %: С 71,31; Н 10,51. С ЗВычислено, %: С 71,50; Н 10,52. В автоклав загружают 10 г 3-(циклододецил-2 -он)-2-метилпр6пионовой кислоты, 110 мл 5%-ного раствора.едкого натра и 1ч. никеля Ренея и гид рируют при в течение 24 час. Затем реакционную смесь отфильтровывают от катализатора. Водный слой подкисляют и получают 9,5 г 3-/циклододецил-2-ол)-2-метилпропионовой кислоты. ИК-спектр,. , 1 СжО 1710, V ОН 3450. При перегонке в вакууме последняя циклизуется в f,8 -декаметилен-5 -метилваЛеролактон, т. кип. 188-190 С/2 м рт.ст., т. пл. 49-55°С (гексан). Найдено, %: С 75,91; Н 11,02. С вНгвРз Вычислено, %: С 76,20; Н 11,18. ИК-спектр: СвО 1740 см. Получают 7,3 г Т -декаметилен- 5-метилвалеролактона, выход 78%. П р и м е р 3. 12 г циклододеканонпропионовой кислоты нагревают со 100мп 5%-ного воДНометанОЛЬНОГОраствора едкого натра в присутствии 6 г никеля Ренея под давлением водорода при 180200 с в течение 20 час. Катализатор отфильтровывают, растворитель упаривают, остаток разбавляют водой. Водный слой подкисляют и выделяют 9,5 г. -декаметилен- S-валеролактона, т.кип. 179-181 С/2 мм рт.ст., т. пл. 75-76С (петролейный эфир). Найдено, %: С 75,20; Н 11,10. -CisHieOz Вычислено, %: С 75,60; Н 10,90. П р и м е р 4. Аналогично примеру 3 протекает реакция восстановления метилового эфира циклододеканонпропионовой кислоты. Для реакции берут 24 г метилового эфира циклодеканонпройионовой кислоты и 6 г едкого кали в 150 МП метанола. Смесь нагревают 20час при 180-200 С. При обработке получают 20 г 2-оксициклододецилпропионовой кислоты, которая при перегонке дает 18 г , -декаметилен- -валеролактона, т. кип. 173-175С/1 мм рт. ст. Найдено, %: С 75,68,- Н 10,90. - IS Вычислено, %: С 75,58; И 11,05. Формула и-я обретения Способ получения 5/8 -декаметилен - 5-валеролактона или его метильного аналога гидрированием натриевой соли циклододекан-2-онпропионовой кислоты или ее метильного аналога при повышенной температуре с последующим выделением и циклизацией образующейся натриевой соли 2-оксициклододецилпропионовой кислоты или ее метильного аналога, отличаю in и fi с я тем, что, с целью упрощения iiponoc-.i, гидрирование ведут водородом п присутствии никеля Ренея в водяых или п водноспиртовых растворах щелочей при 150-200 0. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент Швейцарии № 519456, кл. С 07 С 49/54, 1972.