Изобретение относится к области получения 6-хлор- 16а, 17а-диметил -ирегнадиендиона-3,20, который может найти применение в синтезе физиологически активных веществ.
Предлагаемый способ состоит в том, что 16а, 17а-диметил-А -ирегнендион-3,20 кипятят с хлоранилом в токе азота в среде органического растворителя; полученный ири этом соответствующий -диенон вводят в реакцию с мононадфталевой кислотой в хлористом метилене; на образующийся таким путем стероидный ба, 7а-оксид воздействуют хлористым водородом в ледяной уксусной кислоте, и полученный при этом продукт выделяют известным способом.
При м е р.
Получение 16а, 17а-диметил-А -прегнадиендиона-3,20.
Смесь 13,83 г 16а, Па-диметил-А -прегнендиона-3,20 34,5 г хлоранила, 23 мл ледяной уксусной кислоты и 1300 мл третичного бутилового спирта кииятят в токе азота 16,5 час. По охлаждении прибавляют 500 мл хлористого метилена, и реакционную смесь фильтруют. Маточный раствор промывают последовательно водой, раствором едкого натра, водой, насыщенным раствором хлористого натрия. Остаток хроматографируют на 420 г окиси . Вымывание проводят сл(есью
бензола и гексана (1,5: 1), выделенный продукт промывают охлажденным эфиром.
Получают 7,15 г (52)/о) соединения с т. пл. 137-Г38 С (138,5-139°С после перекристаллизации из гексаиа) + 46 (с 1, хлороформ).
Найдено, /с С 81,11; П 9,34. С НяоОо. Вычислено, %; С 81,13; П 9,47.
УФ-спектр: /.„,,,., 286 ири (Ige4,3).
Получеиие ба, 7а-оксидо-16а,17а-диметилА -прегнендион-3,20.
К раствору 2,63 г 16а, 17а-диметил-А прегнандиендиона-3,20 в 14 мл хлористого метилена прпливают 30 мл 9;Vo-Horo эфирного раствора мононадфталевой кислоты и оставляют реакционную смесь на 66 час при комнатной темиературе. Выделивш1 Йся осадок фталевой кислоты отфильтровывают, маточный раствор промывают насыщенным раствором углекислого натрия и водой. Растворители отгоняют в вакуум. Остаток иромывают
охлажденным эфиром.
После перекристаллизации из .метанола
т. пл. 147,5-149°С; а о + 32,6° (с 1, хлороформ, содерл ащий следы пиридина). Найдено, р/о: С 77,83; Н 8,90.
С2зНз2Оз.
Вычислено, э/о: С 77,48; Н 9,05.
Получение 6-.хлор-16а, 17а-диметил-Д прегнадиендиоиа-3,20.
1,23 г бес, 7а-оксидо-16а, 17а-диметил-.1 ирегнендиона-3,20 прибавляют к 20 мл ледяной уксусной кислоты, насыщенной хлористым водородом. В полученный раствор пропускают при комнатной температуре в течение 23 час сухой хлористый водород. Затем реакционную смесь выливают в холодную воду, продукт реакции экстрагируют хлористым метиленом. Остаток после отгонки растворителя в вакууме растворяют в 7 мл бензола, раствор пропускают через 7 г окиси алюминия, котору;о промывают бензолом. Бензольные растворы объединяют, бензол отгоняют в вакууме. Остаток промывают холодным эфиром и перекристаллизовывают из метанола.
Получают 0,45 г
(34,8Vo) йрбдукта с г. пл. 167-168°С (после вторичной кристаллизации из метанола; т. пл. 169,5-170°С); + 31,4° (с 1, хлороформ).
Пайдено, /о: С 73,77; П 8,40; С1 9,40. Cs.HsiClO,
Вычислено, J/o: С 73,67; ;Ii 8,33; С1 9,46. УФ-спектр: 287 при (Ig s 4,32).
Предмет изобретения
Способ получения 6-хлор-16к, 17сс-диметилД -прегнадиендиона-3,20, отличающийся тем, что 16а, 17а-диметил-Д-1-прегнендион-3,20 кипятят с хлоранилом в токе азота в среде оргаинческого растворителя, полученный при этом соответствующий -диенон подвергают взаимодействию с мононадфталевой кислотой в хлористо.м метилене и на образующийся таким путем стероидный 6а, 7с(.-оксид действуют хлористым водородом в ледяной уксусной кислоте с последующим выделением целевого продукта известным способом.
