Р1зобретение относится к области получеиия 16а,17а-диметил-Л -ирегнадиендиона-3,20, который может найти применение в синтезе физиологически активных веществ.
Предлагаемый способ состоит в том, что 16а,17а-диметил-А -ирегнендион-3,20 подвергают взаимодействию с селенистой кислотой или 2,3-дихлор-5,6-дициа,нбензохиноном в среде органического растворителя при кипении реакционной массы в токе азота и полученный при этом .продукт выделяют известным способом.
Пример 1. 16а,17а-диметил-А -прегнадиеидиоп-3,20.
К смеси 5 г 16а,17а-д;иметил-А -прегнендиона, 3,20, 250 мл сухого бутилацетана, 5 мл уксусного ангидрида и 5 мл абсолютного .метонала прибавляют при кипении и перемешивании в токе азота в течение 40-50 час иредварительно приготовленный и профильтрованный раствор 5 г селенистой кислоты в 7,5 мл метанола и 50 мл сухого бутилацетата. По охлаждении реакционную смесь фильтруют. Маточный раствор промывают последовательно 10%-ныА1 раствором углекислого натрия, профильтрованным раствором, лриготовленным путем добавления 25э/о-ного раствора аммиака к смеси растворов сернистого и сернистокислого натрия, водой, 5%-ным раствором серной кислоты :и водой ДО нейтральной реакции. Сушат нрокаленпым сульфатом }1атрия. Остаток после отгонки бутилацетата в вакууме хроматографируют на 160 г окиси алюминия. Вымывание проводят смесью бензола л гексана (2: 1), собирая фракцпп до 50 мл растворителей. Из фракции 3-22 получено после проМывання охлажденным эфиром 1,51 г (30,4%) продукта, т. пл. 188-190°С. После перекристаллизации из метанола т. нл. 191 - 192°С. + 13,9° (с 1 ; хлороформ).
/о: С 80,9; П 9,31.
Пайдено, /
СгзНз.Оа.
С 81,13; П 9,47, УФ-спектр:
Вычислено,
246 ммк (Ig S 4,21).
/s,
Пример 2. 16а,17а-диметил-А -прегнадиендио,н-3,20.
Смесь 1 г 16а, 17a-димeтил-A -пpeгпeндиoнa3,20, 1 г ДДХ и 20 мл бензола кипятят при перемешивании в токе азота 7 час. Прибавляют дополнительно 1 г ДДХ и продолжают кипячение реакционной еще 7 нас. При охлаждении прибавляют 20 мл эфира, выделившийся осадок 2,3-дихлор-5,6-диц:иангидрохинона отфильтровывают, маточный раствор промывают 8%-ным раствором едкого натра, водой и сушат прокаленным сульфатом натрия. Затем перемешивают с активированным углем, отфильтровывают уголь и упаривают растворитель в вакууме. Остаток несколько раз пёрёкрйсталлизовывают из метаиола. Получено 0,33 г (33,2%) .вещества, т. пл. 189- 190°С. Проба смешел.ия с веществом, полученным ранее (пример 1), «е дает депрессии Ыо Ь 14,6° (с 5 температуры плавления. 246 М.М.К (Ig S 1 ; хлороформ); УФ-спектр, 4,19). 10 Предмет изобретения Способ получения 16а,17а-диметил-Д -прегнадиенд;иО|На-3,20, отличающийся тем, что, 16а,17а-димет.ил-А -прегнендион-3,20 подвергают взаимодействию с селенистой кислотой или 2,3-дихлор-5,6-дицианбензохиноно:м в среде органичеокого растворителя при кипении реакциониой .массы в токе азота с последующим выделением целевого продукта извест«ым способом.
