СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИВИНИЛПИРИДИНА Советский патент 1969 года по МПК C07D213/127 

Изобретения относится к области получения дивинилииридинов, которые могут HaiiTH ирименение в качестве сшивающих агентов для получения ионообменных смол.

Предложен сиособ нолучения 2,5-дивпнилпиридина, заключающийся в том, что технический 2,5-метилвннилииридпи иодвергают взаимодействию с формальдегидом в присутствии гидрохинона при температуре 115-155°С и давлении 10 ати, иоследующей дегидратацией полученного при этом 2,5-винилииридилэтанола в присутствии щелочи при 55-95 С и вакууме 8-15 мм рт. ст. и выделением продукта известиым способом.

Выход продукта 53,4% от прореагировавщего 2,5-метилвииилпиридина.

Пример 1. В герметичный сосуд емкостью 100 мл, снабженный манометром, карманом для термопары и обогревом, помещают 35,7 г 2,5-л1етилвииилпиридина, 16,22 г 37%-ного формалина и 0,4 г гидрохинона.

Реакция формилирования протекает в течеиие 2 час ири 115-125°С и давлении до 10 аги.

После охлаждения реакционную массу выгружают, и в вакууме 15 мм рт. ст. при нагреве до 80°С отгоняют не вощедщий в реакцию иеходиый иродукт с водой, введенной с формалином (отогнано 39,1 г иродукта, содержащего 28,9 г исходного 2,5-метилвинилииридина).

Затем при 118-120°С и вакууме 2ммрт.ст. перегоняют 2,5-винилинридилэтанол. Остаток (смолистые вещества) 3,2 г. Пе вощедший в реакцщо формальдегид (3,5 г собирают.

Выход 2,5-винилциридилэтанола 5,7 г

пл

(по 1,5678), что составляет 67% от вошедшего в реакцию 2,5-метилБИнилпиридииа.

Дегидратацию 2,5 - виинлпИридилэтаиола осуществляют при нагреве его с 10%-ным количеством щелочи в присутствии гидрохинона.

При 55--85°С и вакууме 8-10 мм рт. ст. 2,5-дивинилпиридии перегоняют с водой дегидратации, после отделения воды и подсущивания над щелочью продукт вновь перегоняют при 82-83°С в вакууме 10 мм рт. ст. Выход2,5-дивинилпиридина4,07 г

(TLD 1,5880), что составляет 81% от 2,5-винилииридилэтанола, или 54,2% от вошедшего в реакцию 2,5 метилвинилпиридииа.

В иолучениом иродукте со/чержится 2,5-дивинилпиридина 93%, 5,2-этилвниилциридина 3,6с/о и 2,5-метилвииилпиридина 3,4% (определено хроматографическим методом).

Пример 2. В сосуд, оборудованный как в примере 1, помещают 35,7 г 2,5-метилвинилпиридина, 16,22 г 38%-ного формалина и 0,4 г гидрохинона.

Реакция формилирования протекает при 115-125°С в течение 2 час. После охлаждения реакционную смесь выгружают, и от нее отгоняют при 60-70°С в вакууме 15 мм рт. ст. не вошедший в реакцию исходный продукт с водой, введенной с формалином (отогнано 40,6 2 продукта, содержащего 30,4 е 2,5-метилвинилциридина).

Затем отключают нагрев и вакуум, и после охлаждения к остатку в колбе в количестве 8,2 г добавляют 0,82 г щелочи (10я/о)При 60-95°С в вакууме 10-15 мм рт. ст. отгоняют 2,5-дивинилпиридин с водой дегидратации.

После отделения воды и подсушивания над щелочью получают 4,4 г 2,5-дивинилпиридина (по 1,5880).

Выход равен 75% от вошедшего в реакцию 2,5-метилвинилпиридин а.

Хроматографическим методом установлено, что содержание 2,5-дивинилпиридина и остальных веществ аналогично их содержанию в продукте, полученном с предварительным выделением 5,2-винилпиридилэтанола, как описано в примере 1.

Предмет изобретения

1.Способ получения 2,5-дивинилпиридина, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, технический 2,5-метнлвинилииридин подвергают взаимодействию с формальдегидом при нагревании с последующей дегидратацией полученного при этом 2,5-винилпиридилэтанола и выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 115-155°С и давлении до 10 ати.