СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ТРИФТОРМЕТИЛДИФЕНИЛАМИНА Советский патент 1965 года по МПК C07C211/56 C07C209/10 C07C211/55 C07C209/60 

Известен способ получения 3-трифторметилдифениламина, заключающийся в том, что 3-трифторметиланилин ацетилируют, выделяют и кристаллизуют 3-трифторметилацетанилид. После этого последний конденсируют с бромбензолом и выделяют N-ацетил-З-трифторметилдифениламин перегонкой в глубоком вакууме, затем его гидролпзуют в водноспиртовой среде в присутствии соляной кислоты.

С целью упрощения процесса п повыщения выхода продукта, предложено 3-трифторметиланилин ацетилировать уксусным ангидридом, после чего продукт реакции непосредственно конденсировать с бромбензолом и гидролизовать в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи. Получают 3-трифторметилдифениламин с выходом SQo/o.

Часть исходного 3-трифторметиланилина регенерируют, используя его в повторном синтезе.

Пример 1. Синтез 3-трифторметилдифениламина. В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной капельной воронкой, механической мешалкой с затвором и обратным холодильником, к перемешиваемому 3-трифторметиланилину 161,11 г (1,02 г-моль) в течение 1 час прибавляют 132,6 г (1,3 г моль уксусного ангидрида. Реакционную смесь кипятят в течение 2 час, после чего, заменив капельную воронку на капилляр, а обратный холодильник на нисходящий с алонжем, отводом и приемником, в небольшом вакууме (150 мм рт. ст.} отгоняют образовавщуюся уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида.

К расплавленному остатку при энергичном перемещивании прибавляют 550 г (3,5 г-моль} сухого бромбензола, 6,91 г безводного поташа, 5 г однобромистой меди, 2.5 г медного порошка и 0,5 г йодистого калия. Холодильник заменяют на елочный дефлегматор длиной 40 см с нисходящим холодильником и приемником. Реакционную массу нагревают на масляной бане при перемешивании в течение 36 час с такой скоростью, чтобы при этом отогналось около 200 г бромбензола и воды (температура реакционной смеси при этом повышается от 145°С в начале реакции до

182-185°С Б конце). Из реакционной смеси с острым паром отгоняют остаток бромбензола до исчезновения в отгоне маслянистых капель и появления белых кристаллов (3-трпфторметилацетанилид, не вступивший в реакцию).

Остаток в колбе расслаивается, водный слой отделяют, а к органическому добавляют 500 мл этилового спирта. Образовавшийся раствор фильтруют на пористой стеклянной пластинке, К фильтрату прибавляют раствор

ды и при перемешивании реакционную массу кипятят с обратным холодильником на воздушной бане в течение 9 час. После охлаждения до комнатной температуры к реакционной массе прибавляют 700мл воды, выделившееся масло отделяют, а водный слой экстрагируют 250 мл дихлорэтана. Дихлорэтановый экстракт и масляный слой объединяют, и раствор высушивают над безводным сернокислым магнием. Отгоняют дихлорэтан, а остаток перегоняют в вакууме. Получают следуюш,ие фракции:

I.3-трифторметиланилин; т. кии. 73-75°С (4 мм рт. ст., выход 48,3 г (30Vo от .загруженного) ;

II.2-трифторметилдифениламин; т. кии. 125-127°С (3 МЛ1 рт. ст.), выход 62п/о (от теоретического, считая на введенный в реакцию 3-трифторметиланилин).

Пример 2. С и нт е з 3-т р и ф т о р м ет и л д и ф е н ц л а м и н а из регенерированного 3 - т р и ф т о р м е т и л а н и л и н а. Из 48,3 г 3-трифторметиланилина, выделенного но примеру 1 и не подвергавшегося какойлибо дополнительной обработке, получают:

I. 3-трифторметиланилина 14,5 г т. кип. 73-75°С (4 мм рт. ст.);

П. 2 - трифторметилдифениламина 40 г; т. кии. 125-127°С (3 мм рт. ст):

Итак, суммарный выход 2-трифторметилдифениламина составляет SQo/o, считая на введенный в реакцию в I иримере 3-трифторметиланилин.

Предмет изобретения

Способ получения 3-трифторметилдифениламина, применяя ацетилирование 3-трифторметиланилина, конденсируя последний с бромбензолом, с последующим гидролизом полученного продукта в водно-спиртовой среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого

продукта, продукт ацетилирования непосредственно конденспруют с бромбензолом и гидролиз полученного вещества ведут в присутствии щелочи.