СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ДИФТОРЙОДИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C17/00 C07C25/13 

Известен способ получения ароматических дифторйодидов путем взаимодействия йодозосоединений с 48%-ной фтористоводородной кислотой.

Однако при осуществлении этого способа трудно выделить целевой продукт, так как он представляет собой кристаллизуюп1ееся масло, отделение которого от воды и кислоты затруднительно, вследствие легкой гидролизуемости арилдифторидов.

Кроме того, таким способом нельзя получить дифторйодиды гетероциклического ряда вследствие образования хорошо растворимых в плавиковой кислоте фторгидратов оснований.

Для повышения чистоты целевого продукта и расширения ассортимента производных дифторйодидов предлагается в качестве фторирующего агента использовать четырехфтористую серу, которую подвергают взаимодействию с йодозосоединениями или с их диацетатами соответственно при охлаждении ниже 0°С или при нагрвва«пи 70°С.

Предлагаемым способом можно получить дифторйодиды разных классов органических соединений.

Получаемые соединення представляют интерес, например, как фторирующие агенты. Пример 1. п-Толилдифторйодид. 1,2 г /г-йодозотолуола суспендируют в 20 мл хлористого метилена в сухом кварцевом реакторе. Охлаждают до температуры -20°С и барботируют четырехфтористую серу при размешивании реакционной смеси магнитной мешалкой. Через 10 лшк реакция заканчивается - осадок исчезает. Раствор продувают сухим азотом и отгоняют хлористый метилен в вакууме. Выход продукта 100%. Т. пл. 108-109°С; по литературным данным т. пл. 107-109°С. П р н мер 2. Фенилдифторйодид.

В сухую заполненную азотом стеклянную ампулу с Т-образным отводом помещают 1,1 г тщательно измельченного йодозобензола н 20 мл фреона 113. Ампулу замораживают, вакуумпруют и конденсируют 0,7 г четырехфтористой серы. Реакцию нроводят при температуре - 10°С в течение 5-10 лшн до характерного изменения осадка. Газообразные продукты реакции удаляют в вакууме и фенилдифторйодид отфильтровывают в сухой атмосфере на холоду. Выход продукта 1 г (82%); т. пл. 38°С.

Пример 3. л-фторфеиилдифторйодид.

2,4 г «-фторйодозобеизола суспендируют в 30 Л1Л хлористого метилена в стеклянной амнуле. Охлал дают жндкнм азотом, вакуумируют и конденсируют 1,4 г четырехфторнстой серы. Смесь размораживают до исчезновения осадка. Газообразные иродукты отсасывают и растворитель удаляют из кварцевой колбы в вакууме. Продукт - иромывают фреоном-113. Выход 100%. Т. пл. 100-юге.

Пайдено, %: F 20,94.

CgHiFsJ.

Вычислено, %: F 21,92.

Пример 4. о-Нитрофенилдифторйодид получают аналогично «-фторфеиилдифторйодиду из 1,32 г. о-нитройодозобензола, 0,6 г четырехфтористой серы в 20 мл хлористого метилена.

Найдено, %: F 12,11;

CeHiFaJNO.

Вычислено, %: F 13,24.

Пример 5. Пиридилдифторйодид.

1,1 г р-йодозониридина суспендируют в 20 мл хлористого метилена в сухой, заполненной азотом амнуле. Охлаждают л идкнм азотом, вакуумируют и конденсируют 0,7 г четырехфтористой серы.

Реакционную смесь размораживают и осадок Постепенно нереходит в раствор. Газообразные продукты удаляют в вакууме. Раствор переносят в сухой камере в кварцевую колбу и растворитель отгоняют в вакууме.

Выход 100%. Продукт в виде желтых игл с т. нл. 102-104°С.

Найдено, %: F 15,67; 15,74.

CsHiFsJN.

Вычислено, %: F 15,63.

Пример 6. Пентафторфенилдифторйодид.

а) это соединение получают аналогично /1-фторфенилдифторйодиду из 2,4 г нентафториодозобензола и 1,2 г четырехфтористой серы в 20 мл хлористого метилена. Растворитель удаляют и продукт перегоняют из кварцевой колбы Клайзена в вакууме. Выход 1,7 г (66%). Т. кип. 88-90°С/0,1 мм. рт. ст.; т. пл. 47-48°С.

Найдено, %: F 39,45; 39,63.

CeF.J.

Вычислено, %: F 40,06.

б) 2,5 г пентафторфенилйодозотрифторацета :И 1,2 г четырехфторнстой серы нагревают в автоклаве при 70°С в течение 2 час, затем охлаждают н газообразные нродукты удаляют в вакууме. Дифторйодид получают в виде бесцветной легко кристаллизующейся жидкости. Выход 00%. Т. пл. 44-45 0. Проба смешения с образцом, иолучеииым по методу а) не дает депрессии температуры плавления.

П р и м е р 7. Перфторпронилдифтойодид.

а)5,2 г перфторпропилйодозотрифторацета нагревают с 2,4 г четырехфтористой серы при в течение 2 час, затем охлаждают; газообразиые продукты удаляют в вакууме и продукт перегоняют. Выход 2,5 г (75%). Т. кип. 68-70°С/5 мм рт. ст.

Найдено, %: F 50,77; 50,90;

CaPgJ.

Вычислено, %: F 51,19. При гидролизе образуется йодозоперфторнронаи: т. разл. 70°С. Найдено, %: F 43,04; 43,25; CaFvJO. Вычислено, %: F 42,60.

б)соединение иолучают аналогично и-фторфеннлднфторйодиду из 1,6 г йодозоперфторпропана и 0,6 г четырехфтористой серы в 15 мл хлористого метилена. Раствор.итель удаляют и продукт перегоняют в вакууме. Выход 1 г (59%); т. кип. 68-70 С/5 мм рт. ст.

Проба -смешения йодозоперфторпропа«г, полученного при гидролизе этого препарата, с аналитическим образцом депрессии температуры плавления не дает.

Предмет изобретения

1.Способ получения органических дифторйодидов путем взаимодействия йодозосоединения с фторирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и расширения ассортимента производных дифторйодидов, в качестве фторирующего агента берут четырехфтористую серу, которую иодвергают взаимодействию с йодозосоединениями или с их диацетатами соответственно нри охлаждении ниже 0°С или ири нагревании 70°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии органического растворителя.