СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНООКСИСИЛАНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F7/10 

Иастоящее изобретение относится к методу получения новых кремнийорганических соединений - аминооксисиланов общей формулы

f /R RnSil ON

V

где n -- 1-3,

R-Cl, СПз, СИзО, OCiHe, СНзСО, Н, ,

Ri - ал-кил.

Предлагаемый способ состоит в том, что органохлорсиланы или ацетоксисиланы подвергают взаимодействию с алкилзамещенным гиДроксиламином в среде безводного органического растворителя. Гидроксиламин может быть взят в стехиометрическом избыт1ке. Целевой продукт выделяют известным способом.

Полученные соединения могут быть использованы для блокирования концов цепей в химии кремнийорганических соединений, а также для производства различных кремнийортанических смол и лаков.

Пример 1. 17 г (0,1 моль) четыреххлористого кремния растворяют в 200 мл безводного гептана. Этот раствор вносят в трехгорлую колбу емкостью 500 мл, оборудованную механической мешалкой, обратным холодильником, трубкой для подачи азота и спускной воронкой. Далее в течение 30 мин к этому раствору через спускную воронку при перемешивании прибавляют 73 г (0,82 моль N,Nдиэтилгидроксиламина, растворенного в 50 мл гептана. Реа1кционная смесь тотчас становится мутной, реакция экзотермическая. Температуру реакции регулируют сравнительно медленным прибавлением гидроксиламина. После дополнительного перемешивания в течение 2 час при температуре 50-60°С белый осадок хлорида К ,-диэтилгидроксиламмония удаляют фильтрованием через бумагу ватман № 1. Затем растворитель и избыток К,К-диэтилгидроксиламина удаляют отпар 1ванием в вакууме.

Полученный продукт, тeтpaкиc(N,N-диэтиламиноокси)силан, перегоняют при температуре 95°С и давлении 0,045 мм рт. ст. Результаты анализа (спектрометрия в инфракрасной области, ядерный магнитный резонанс) подтверждают структуру и состав продукта.

П р и м е р. 2. В трехгорлую-колбу емкостью 500 мл, оборудованную механической мешалкой, обратным холодильником, трубкой для подачи азота и спускной воронкой, вносят смесь из 22,4 г (0,15 моль) метилтрихлорсилана и 250 мл. безводного гептана. К этой смеси при перемешивании в течение 30 мин прибавляют 84,7 г (0,95 моль) К ЛЬдиэтилгидроксиламина в 50 мл безводного гептана. Реакционная смесь тотчас становится мутной.

После перемешивания в течение 1 час осадок хлорида Ы,М-диэтилгидроксиламмония удаляют фильтрованием через фильтровальную бумагу ватман № 1, затем растворитель и избыток М,М-диэтилтидр01Ксиламина отпаривают в вакууме. Продукт перегоняют при температуре 76°С и давлении 25 мм рт. ст. Результаты анализа (спектрометрия в инфракрасной области, ядерный магнитный резонанс) подт1верждают, что дистиллят представляет собой мет-илтрис (1М,Ы-диэтиламиноокси)силан.

Пример 3. В одногорлую колбу емкостью 2 л помещают 22,0 г (0,1 моль) метилтриацетоксисилана, 26,7 г (0,3 моль) Н,Ы-диэтилгидроксиламина и 1000 мл безводного бензола. Азеотропную смесь уксусной кислоты с бензолом удаляют отгонкой, производимой до тех пор, пока не отгонят 900 мл дистиллята. Затем продукт отпаривают в вакууме и перегоняют.

При этом получают две фракции, первая из которых кипит при температуре 45°С и давлении 0,20 мм рт. ст., а вторая - при температуре 71 °С и давлении 0,05 мм рт. ст.

Результаты анализа (ядерный магнитный резонанс) свидетельствуют о наличии 85%

метилацетокси - бис-(Ы,Ы - диэтиламиноокси)силана и 15% -метилтрис-(Ы,Ы-диэтиламиноОйси)силана.

Предмет изобретения

1.Способ получения аминооксисиланов общей формулы

i /R

RnSi ON(

VЧ/4-п

где п - 1-3,

R - С1,СНз, OCiHg, Н, СНзСО, СН, СН, СНзО,

RI - алкил,

отличающийся тем, что органохлорсиланы или ацетоксисиланы подвергают взаимодействию с алкилзамещенным гидроксиламином с последующим выделением целевого продукта известными способами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс 1ведут в среде безводного органического растворителя.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что берут стехиометрический избыток гидро«силамина.