СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-5-р-ОКСИЭТИЛТИАЗОЛА Советский патент 1969 года по МПК C07D277/24 

Известен способ получения 4-метил-5-р-оксиэтилтиазола конденсацией 2,3-дихлортетрагидросильвана и тиоформамида в присутствии муравьиной кислоты и фор1миата натрия или муравьиной кислоты и пиридина.

Ьыход технического продукта соответственно Ь8 и 760/0.

Предлагаемый способ получения 4-метил-5р-оксизтилтиазола заключается в конденсации 2,3-дихлортетрагидросильвана и тиоформамида в среде органического растворителя в присутствии муравьиной кислоты и формиата натрия или уксусной кислоты и ацетата натрия с последующей азеотропиой отгонкой воды с данным органическим растворителем. Выход целевого продукта 65-/8«/о от теории.

11роведение конденсации в среде органического растворителя с последующей азеотррпной отгонкой воды с данным органическим растворителем из реакционной смеси приводит к повышению выхода и чистоты целевого продукта.

Пример 1. Готовят смесь 25,0 кг 2,3-дихлортетрагидросильвана, 50,7 кг муравьиной кислоты и 21,8 кг формиата натрия. Одновременно готовят раствор тиоформамида, для чего к 45 кг формамида медленно добавляют 27 кг пятисернистого фосфора, выдерживая темпер.атуру 28-30°С, затем дважды экстрагируют тиофор.мамид хлористым метиленом

( - 2X250 л). Полученный раствор тиофор.мамида загружают в реакционную смесь и выдерживают при перемешивании 1,5 час при 30-35°С. Затем отгоняют азеотропную смесь дихлорметана и воды при атмосферном давлении и температуре 38-42°С. После отгонки дихлорметана поднимают температуру до 56-би С и выдерживают массу при перемешивании и указанной температуре 18-20 час. Отгоняют муравьиную кислоту в вакууме, добавляют 80 л воды и выдерживают массу при температуре 95-100°С около 1-2 час. Затем нейтрализуют массу 40-42 /о-ным водным раствором едкого натра, выдерлсивают массу 1-2 час при температуре не выше 75- 80°С и экстрагируют двалсды .хлористым метилеио.м (2X150 л). От полученных экстрактов отгоняют растворитель. Остаток разгоняют в вакууме при остаточном давлении около 3 мм рт. ст. Собирают основную фракцию с т. кии. 128-132°С. Получают 15,0-16,1 кг 4-метил-5-р-оксиэтилтиазола, выход 65-70 /о от теории.

Пример 2. Процесс ведут аналогично описанному в примере 1, но в.место муравьиной кислоты загружают 55,1 кг уксусной кислоты, а вместо формиата натрия - 26,2 кг ацетата натрия. Выход от теории. 3 натрия загружают 25,4 кг пиридина. Выход 780/о от теории. Предмет изо сретения Способ получения 4-метил-5-р-оксиэтилти- 5 азола конденсацией 2,3-дихлортетрагидросиль4вана и тиоформамида, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества продукта, конденсацию ведут в присутствии органического растворителя с последующей азеотрошюй отгонкой воды с данным органическим растворителем.