СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р,р-ДИХЛОРЭТАНСУЛЬФОКИСЛЫХСОЛЕЙ Советский патент 1969 года по МПК C07C303/20 C07C309/06 

Предложен способ получения р,р-дихлорэтансульф01кислых солей, состоящий в том, что винилиденхлорид обрабатывают бисульфитом щелочного металла. Для реакции берут приблизительно эквивалентные количества бисульфита натрия и винилиденхлорида, процесс ведут в водно-спиртовой среде в присутствии окислительных катализаторов и сульфита натрия. В качестве спиртовых компонентов растворителя служат низщие алифатические спирты, например метанол и этанол, в соотношении 1 об. ч. воды на 0,5-1,5 об. ч. спирта, преимущественно применяется метанол. Смесь растворителей обеспечивает растворение обоих компонентов реакции, благодаря чему реакция протекает в однородной фазе. В качестве окислительных катализаторов применяют хлораты, броматы, нитриты и нитраты, а также смеси двух последних, кроме того, перекисные сульфаты натрия и калия. Катализатор добавляют во время реакции в количестве от 6 до 25 г на одну молекулу бисульфита натрия, растворенного в воде.

Было найдено, что хлорат натрия, нитрит натрия и сульфат перекиси калия дают наилучший выход. При этом -преимущественно применяются насыщенные растворы этих катализаторов, кроме сульфата перекиси калия, который ввиду ограниченной растворимости в воде используют в твердой форме. Сульфит

натрия добавляют к реакционному раствору в количестве 0,06-0,2 люлй, преимущественно от 0,06 до 0,1 моль, на 1 моль бисульфита натрия. Особенность Метода состоит в иоключени-и света при реакции, чтобы избежать полимеризации винилиденхлорида, и в постоянном добавлении по каплям этой компоненты в реакционную смесь. Реакция продолжается около 5-7 час, причем в течение 3-5 час вносят

.катализатор. Процесс ведут цри несколько повышенной температуре, преимущественно при 35-45°С. При применении водно-спиртового раствора, пересыщенного бисульфитом натрия, согласно изобретению во время реакции осаждается значительное количество образующегося р,|3-дихлорэтансульфоната натрия, который в конце превращения можно легко отфильтровать. Остаток получают выпариванпе.м фильтрата в вакуу.ме, причем сгущение ведут не

совсем до сухого состояния для того, чтобы неорганические соли сохранить в растворе.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, двумя ка.пельными воронками (одна для винилиденхлорида, другая - для раствора катализатора) и обратным холодильником, подвешенную в водяной бане, загружаются 204 мл насыщенного технически чистого раствора бисульфита натрия (38%, раствор содержит 1 моль 104 г биются при перемешивании до 30-35°С. Образуется прозрачный раствор. Затем в раствор добавляются 240 мл метанола.

Реакционная масса поддерживается лри указанной температуре, осаждается небольшое количество соли. Далее добавляется 1 ч. раствора хлората натрия {9 г хлората натрия в 30 мл воды) и медленно за.капываются 98 г (1 моль) винилиденхлорида технической чистоты. Температура повышается до 40°С, так что на холодильнике отмечается лишь незначительная флегма. Через 1 час с интервалами от 15 до 20 мин. закапывается остаток катализаторного раствора, через 5 час добавление Бинилиденхлорида заканчивается. Затем реакционная масса перемешивается еш,е в течение 2 час при указанной температуре, после чего охлаждается. Часть конечного продукта осал-;;дается IB виде белой кристаллической массы и отфильтровывается. Фильтрат сильно cryш;ается в вакууме. Осажденный продукт соединяется с остат1ком от фильтрования и сушится в течение 2-3 час. Выход продукта 135 г (66,5% от теоретического). р,р-Дихлорэтансульфокислый натрий можно перекристаллизовывать из смеси вода : спирт; разлагается он при 295-300°С. Продукт не обесцвечивает раствораперманганата калия.

Пример 2. Опыт проводится по примеру 1, в качестве окислительного катализатора применяются 5 г нитрита натрия в 15 мл воды. Выход продукта 66,7% (от теоретического).

Пример 3. Опыт проводится по примеру 1, в качестве окислительного катализатора добавляется частями 11,1 г сульфата перекиси калия в твердой форме. Выход 84,3% (от теоретического) . Продукт несколько затрязнен сульфатом калия.

Пример 4. Олыт проводится по примеру 1, в качестве окислительного катализатора вводятся 3 г бромата калия в 40 мл воды. Выход продукта 44,4% (от теоретичеокого).

Предмет изобретения

1.Способ получения р,р-дихлорэтансульфокислых солей, отличающийся тем, что винилиденхлорид подвергают взаимодействию с бисульфитом ш,елочного металла в присутствии окислительных катализаторов в водно-спиртовой среде, в темноте, при температуре около 30-40°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,06-0,2 моль на 1 моль бисульфита.