СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДМЕТИЛПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C22/04 C07C17/20 

Изобретение относитоя К о-бласти получения йодметилпр0,иэвод«ых а1роматических углеводородов.

Известно полу чени1е йодметилпроизеодиых аро.мати:ческиХ углеводородов взаимодействие.м хлорметнлпроизводных ароматических угловодородов ;С ЙОДИСТЫМ «алибм. При этом целевой продукт загрязнен побочными, выход йодметилироизводното аро.матичеоко го углеводорода ИСВЫССК, что BЫЗiBaHO ВЫСО|КОЙ ПОДвижностью йода и связанными с этим побон1НЫМ:И реа-кциями на стадиях выделения и очистки ,о продукта.

Для ис ключения недо-статков др&Д:ложен способ, заключающийся в том, что раствор хлорметилпроизводного ароматического углеводорода в соот1ветствующем ра1СТ Ворителе пропускают через 1колон1ку, заполнеиную .сильно с|сно.Е;н о и анионообменной смолой IB йодформе, затем удаляют растворитель. Высокий ВЫХОД продукта обусловлен тем, что равновесие реакции сильно сдвинуто в сторону образова1пия йодмети.лыното производного, так как ири движении раствора через «олонку хлорметилынсе производное на.ходится в контакте

с избытком полимерной ЙОДИСТО:ВОДОрОДНОЙ

по высока, о-собеипо при использовании аН:Иопита маосронористон структуры.

Метод пригоден для получения бром.метилпроизводных, при этом используют сильноосновной анпопит в бром-форме.

Пример 1. Получение йод гетилированной толуолформальдегидной смолы. В стекклянную колоП|Ку вЫ|Сотой 40 см и внутренпим Д1 аметром 1,8 см загружают 35 г сильноосновного макропористого аиионита . B-17n (содержание дивинилбензола 8%). Анионит переводят в ОН-форму обработкой 600 м-i 2%-ного раствора ХабН, промывают водой до пейтр-альной реакции, переводят в йодформу обработкой 300 м.г 15%нното во.тпого раствора KI -и промывают водой до отсутствия в промывных водах галоид-иона (проба с AgNOs). Смолу выгружают из колонки, доводят до воздушносухо.го состояния (24 час

при температуре 20°С), а затем до абсолютно сухого состояния (6 час при температуре 50°С в вакуум-ш:Кафу ири 20 Л1м рт. ст.). I г абсолютно сухого аниоиита в йод-форме содержит 1,2 мгэкв йод-ионов. Анионит приводят в равновесие со спиртоацетоновой смесью (2 об. абсолютного этилового спирта и I об. безводного ацетона) и переносят в колонку, через которую проиу скают pacTBOip, состоящий из 180 мл абсолютного этанола,

лу,олфор мальде,гн:дной смолы, содержащей 22,3% хлора, со скоростью 1 мл/мин. Фильтрат собирают и после удаления растворителя (oiroHiKa :при 40°С под ,ва,куу.мом) получают 7,8 г галондметилыно.го .производиото толуолформальдегидной смолы. Элементарный состав смолы, %: С 45,2

Н 4,2 I 50,3

Таким образом, после Простускаиня через колонку в хлорметилированной толуолфор.мальдегиДНОЙ смоле около 96% хлора замещается на йод.

Пример 2. Получение йодистого бензлла. 5 г хлористого бензила, раствореиного. в 100 мл абсолютного этаиола, и pan у екают

через -колонку, загруженную анионитом АВ-17п (юм. пример 1) со- скоростью 1 мл/мин. Фильтрат собирают и после удалеишя он,ирта, (отгонки при 40°С под -вакуумо.м) получают йодистый бензил с выходом 98% от теоретически рассчитаялого.

II р с д м е т и 3 о б р е т е н и я

Способ 1получе1ния йодметил1производ1ных ароматических углеводородов путем -взаимодействия хлорметилпроизводных ароматических углеводородов с солью и о диет овод о родной кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения целевого продукта высокой степени чистоты, в качестве соли йодистоводородной кислоты применяют сильноосиовной аниояит в йод-форме.