СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-3-(ДИЭТИЛФОСФ011МЕТИЛ)- ДИОКСАНА-1,4 ИЛИ 2-МЕТИЛ-3-(ДИМЕТИЛФОСФОНМЕТИЛ)-ДИОКСАНА-1,4 Советский патент 1969 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в производстве специальных технических масел и гидротормозных жидкостей, а также в качестве теплоносителей, селективных экстрагентов и растворителей.

Предлагается способ получения 2-метил-З(диэтилфосфонметил)-диоксана-1,4 или 2-метил-3-(диметилфосфоиметил)-диоксана-1,4, заключающийся в том, что дивиниловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с диметилфосфитом или с диэтилфосфитом в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при температуре 70-80° С с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Пример 1. Синтез 2-метил-3-(диметилфосфонметил)-диоксана-1,4.

6,2 г (0,054 моль) дивинилового эфира этиленгликоля, 19,8 г (0,179 моль диметилфосфита и 0,5 г (0,003 моль) динитрила азоизомасляной кислоты нагревают 3 час при температуре 70-80°С. Перегонкой получают 4,2 г продукта с т. кип. 129°С (2 мм рт. ст.); п20 1,4581; 1,1975; MR о найдено 51,09; MR D вычислено 51,66.

Найдено, %:

С 43,11, 43,17; Н 7,86, 8,05; Р 13,71, 13,59. СзИпОзР.

Вычислено, %: С 42,85; П 7,64; Р 13,81.

Возвращают 14,1 г диметилфосфита, кроме того, получают 7,5 г олигомера, растворимого в воде. Выход целевого продукта 36% (рассчитано на вступивщий в реакцию диметилфосфит).

Строение 2-метил-З- (диметилфосфонметил) диоксана-1,4 подтверждено ИК-спектрами и спектрами ЯМР. ИК-спектр не содержит характеристических полос винилоксигруппы (816, 1204, 1312, 1620, 3042, 3100 ).

В области 1047-1120 имеется группа максимумов, присущих диоксановой структуре. Связь представлена 1нтенсивным поглощением при 1251 см-, а связи Р-О-СПз 1032 и 1184 слг1.

Пример 2. Сиитез 2-метил-З-(диэтилфосфонметил)-диоксана-1,4. 7,6 г (0,066 моль) дивинилового эфира этиленгликоля, 24,3 г (0,175 моль) диэтилфосфита и 0,528 г (0,003 моль) динитрила азоизомасляной кислоты нагревают 3 час при температуре 70- 80° С. Перегонкой получают 5 г продукта с т. кип. 120-121°С (1 М.М рт. ст.); по° 1,4512;

fl-f 1,11240; MRo найдено 60.45; MRo вычислено 60,96.

Найдено, %

С 47,89, Н CioHsiOjP. С 47,61, Вычислено, %; 3 Возвращено 19,1 г диэтилфосфита, кроме того, получено 6,4 г олигомера, растворимого в воде. Выход целевого продукта 52,6%. Поедметизобоетения 5 Способ получения 2-метил-3-(диэтилфосфонметил)-диоксана-1,4 пли 2-метил-3-(диметил4фосфонметил)-диоксана-1,4, отличающийся тем, что дивиниловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с диэтилфосфитом или с диметилфосфитом в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при температуре 70-80°С с последующим выделением полученпого продукта известным способом.