СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТОВИНИЛБЕПЗОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C97/10 

Данное изобретение относится к области получения кетовинилбензолов, которые могут найти применение в синтезе полимерных материалов.

Предлагаемый способ состоит в том, что диацетилбензол вводят в реакцию с формальдегидом или параформом и вторичным амином в воде или в среде органического растворителя, например спирта или бензола, с последующим разложением образующихся солей основания Манниха пиролизом под вакуумом при 180-230°С или кипячением с водой.

Для получения кетовинилбензолов с одной кетовинильной группой конденсируют 4-6 моль диацетилбензол а с 1-2 моль форм альдегида или параформа и 1 моль вторичного амина. Для получения кетовинилбензолов с двумя кетовинильными группами исходные вещества берут в эквимолярном соотнощенни. Конденсацию обычно проводят при рН 1-8.

Пример 1. Синтез р,Р-бис-диметиламино1,4-дипропионилбензола.

В трехгорлую колбу, снабженную мещалкой и обратным холодильником, загружают 4,05 г (0,025 г моль) я-диацетилбензола, 4,05 г (0,05 г-моль) хлоргидрата диметиламина, 3,0 г параформа и 12 смз этилового спирта. Подкисляют соляной кислотой до рН 1 и кипятят 5 час. Выпавщий после разбавления ацетоном осадок хлоргидрата основания Маинпха отфильтровывают. Получают 8,6 г (97,5%) р,р-бис-днметиламино-1,4-дипропионилбензола с т. пл. 270-275° С (из смеси этилового спирта и ацетона).

Найдено, %: С 55,81; 55,76; Н 6,38; 6,57.

Ci6H24O2N2Cl..

Вычислено, %: С 55,33; Н 6,96.

Таким же способом из 4,05 г л-диацетилбензола и 4 г морфолина получают 9,93 г (98%) Р,Р-бис-морфолино-1,4-дипропионилбензола.

Найдено, %: С 55,67; 55,38; Н 7,00; 6,85.

C2oH3oO4N2Cl2.

Вычислено, %: С 55,42; Н 6,97.

Из водного раствора хлоргидрата основания Манниха при подщелачнвании раствором водного аммиака выпадают белые кристаллы свободного основания с т. пл. 139-140°С (из петролейного эфира).

Пример 2. Синтез р,р-бис-диметилам 1но-1,3-дипропионилбензола.

4,05 г (0,025 г-моль) .«-диацетилбензола растворяют Б этиловом спирте, добавляют 4,05 г (0,05 г моль) хлоргидрата дпметиламнна, 3,0 г параформа и несколько капель концентрированной соляной кислоты до рН 1 и кипятят в течение 6 час. Реакционную смесь разбавляют 100 CMS ацетона, осадок хлоргидрата р,р-бис-диметиламино-1,3-дипропионплбензола отфильтровывают.