Способ получения метилен 2,2-бисциклопентанона Советский патент 1975 года по МПК C07C49/28 

1

Изобретение относится к области получения метилен - 2,2 - бис - циклопентанона, который находит применение как сырье для получения ряда биологически активных соединений.

Известен способ получения метилен-2,2-бисциклопентанона путем взаимодействия циклопентанона с морфолином с иоследуюпдим нагреванием полученного енамина с параформальдегидом в среде диоксана в атмосфере азота при 140°С. Выход целевого продукта незначительный.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что смесь параформа и солянокислого диметиламина подвергают взаимодействию с циклопентаноном в присутствии соляной кислоты, полученное при этом основание Манниха нагревают при 130-135°С с избытком циклопентанона.

Предложенный способ основан на использовании доступного сырья и дает возможность получить целевой продукт с выходом до 53%.

Пример 1. Синтез метилен - 2,2-б«с-циклопентанона.

А. Для получения основания Манниха к раствору 75,6 г (0,9 моль) циклопентанона в 300 мл спирта прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты, 36 г (1,2 моль) параформа и 73,3 г (0,9 моль) солянокислого

диметиламина. Смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. После отгонки спирта сырую соль промывают абсолютным ацетоном, сушат и разлагают прибавлением 50 г КОН в 700 мл эфира. После отгонки эфира получают 88-95 г (70-82%) основания Манниха.

Б. Смесь 88 г (0,62 моль) основания Маиниха и 156 г (1,86 моль) циклопентанона при перемешивании медленно нагревают (,5 часа) до 130-135°С и выдерживают 1,5 час при этой температуре. Реакционную смесь охлаждают, растворяют в эфире, промывают разбавленным раствором соляной кислоты и водой. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме, собирая циклопентанон (68- 120°С/90 мм рт. ст.) и 1,5-дикетан при 160- 170°С/15 мм рт. ст. (в атмосфере азота) в виде смеси изомеров, представляюших собой бесцветное масло, кристаллизующееся очень быстро. Вес 47,5 г (46%).

Найдено, %; С 73,40; 73,52; Н 8,42; 8,41. CiiHi6O2.

Вычислено, %: С 73,33; Н 8,88. Пример 2. Синтез метилен-2,2-бис - циклопентанона.

А. Для получения основания Манниха к раствору 75,6 г (0,9 моль) циклопентанона в 300 мл спирта прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты, 36 г (1,2 моль) параформа и 73,3 г (0,9 моль) солянокислого

диметиламина. Смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. После отгонки спирта сырую соль промывают небольшим количеством абсолютного ацетона, сушат и разлагают прибавлением 50 г КОН в 700 мл эфира. После отгонки эфира получают 95-99 г (75- 80%) основания Манниха.

Б. Смесь 95 г (0,67 моль) основания Манниха и 156 г (1,86 моль) циклопента она при перемешивании медленно нагревают (3,5 часа) до 130-135°С и выдерживают 1,5 часа при этой температуре. Реакционную смесь охлаждают, растворяют в эфире, промывают разбавленным раствором соляной кислоты и водой. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме, собирая циклонентанон (68- 120°С/90 мм рт. ст.) и 1,5-дикетон при 160- 170°С/15 мм рт. ст. или при 145-155°С/7 мм рт. ст. (в атмосфере азота) в виде смеси изомеров, представляюш,их собой бесцветное масло, кристаллизующееся очень быстро. Вес 86,7 г (71,8%).

Найдено, %: С 73,40; 73,52; Н 8,42; 8,41.

CiiHieOg.

Вычислено, %: С 73,33; Н 8,88.

Суммарный выход 1,5-дикетона на двух стадиях составляет 53,7%.

Предмет изобретения

Способ получения метилен-2,2-б«с-циклопентанона на основе циклопентанона с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, смесь параформа и солянокислого диметиламина подвергают взаимодействию с диклопента.ноном в присутствии соляной кислоты, полученное при этом основание Манниха нагревают при 130-135°С с избытком циклопентанона.