Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, обладающих перспективной полезностью для сельского хозяйства. Способ Получения 0,О-диалкил-5-1-он-замещенных этилдитиофосфатов общей формулы S-C-CH A где R - алкил, А - гетероциклический азотсодержащий радикал. Способ основан на известной реакции галоидзамещенных углеводородов со вторичными аминами и заключается в том, что О,0-диалкил-5-1-он - 2 - хлорэтилдитиофосфат подвергают взаимодействию с соответствующим азотсодержащим гетероциклическим соединением в присутствии органического основания, например триэтиламина, в среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода, желательно при нагревании до 30-40°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Пример 1. Получен 1е 0,О-диэтил-5-1-он2- (1,3-изоиндолдионил)-этилдитиофосфата. К суспензии 3,7 г (0,025 моль) 1,3-изоиндолдиона в 50 мл четыреххлористого углерода при перемещивании прикапывают 6,6 г (6,025 моль) О,О-диэтил-5-1-он-2-хлорэтилднтиофосфата, а затем 2,50 г (0,025 моль) трпэтилампна при температуре 30-40°С. Выпавщий осадок хлоргидрата триэтилампна отфильтровывают, отгоняют растворитель, получают О,О-диэтпл-5-1-он-2-(1,3-изоиндолдионил)-этилдитиофосфат. Выход 1,9 г (33%); т. пл. 77-78°С из этилового спирта. Найдено, %: N 3,30, 3,28; Р 7,89, 7.85. Ci.HifiNOr.PSo. Вычпслеио. %: N 3,75; Р 8,30. Пример 2. Аналогично примеру I при комнатной температуре из 3,5 г (0,024 моль) 1,3-изоиндолдиона и 6,9 г (0,024 м.оль) 0,О-диизопропил -S -l-OH-2-хлорэтилдитиофосфата, 2,40 г (0,024 м.оль) триэтиламина получают О,О-диизопропил-5-1-он-2-(1,3-изоиндолдионил)-этилдитиофосфат. Выход 1,4 г (34%); т. пл. 92-93°С (этиловый спирт).
Пример 3. К раствору 5,0 г (0,037 моль) бензоксазолона в 75 мл сухого бензола при перемешивании и температуре 15-20°С прикапывают 9,7 г (0,037 моль) О,0-диэтил-3-1он-2-хлорэтилдитиофосфата, а затем 3,73 г (0,037 моль) триэтиламина.
Выпавший осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, отгоняют растворитель, получают О,О-диэтил-5-1-он-2-(бензоксазолил)-этилдитиофосфат. Выход 9,0 г (67%); т. пл. 68-69°С (из гексапа).
Найдено, %: N 3,70, 3,80; Р 8,41, 8,65.
CisHieNOsPSs.
Вычислено, %: N 3,87; Р 8,58.
Пример 4. Аналогично примеру 3 из 3,76 г (0,028 моль) бензоксазолона, 8,1 г (0,028 люль) О,О-диизопропил-3-1-он-2-хлорэтилдитиофосфата и 2,8 г (0,028 моль) триэтиламина получают 0,О-диизопропил-5-1-он(бензоксазолил) - этилдитиофосфат. Выход
6.5г (60%); т. пл. 98-100°С (из гексана). Найдено, %: N 4,00, 3,99; Р 7,11, 7,39. CisHsflNOsPSa.
Вычислено, %: N 3,60; Р 7,95.
Пример 5. Аналогично примеру 4 из
6.06г (0,0357 моль) 6-хлорбензоксазолона,
9.4г (0,0357 моль) О,О-диэтил-М-1-он-2-хлорэтилдитиофосфата и 3,6 г (0,0357 моль) триэтиламина получают О,О-диэтил-5-1-он-2-(6хлорбензоксазолил) -этилдитиофосфат. Выход 7,2 г (59%); т. пл. 51-53°С (этиловый спирт).
Найдено, %: N 3,62, 3,76.
CigHisNOsPSo.
Вычислено, %: К 3,89.
Пример 6. Аналогично примеру 5 из 3,61 е (0,021 моль) 6-хлорбензоксазолона, 6,2 г (0,021 моль) 0,О-диизопропил-5-1-он-2хлорэтилдитиофосфата и 2,15 г (0,021 моль) триэтиламина получают 0,О-диизопропил-31-он-2-(6-хлорбензоксазол) - этилдитиофосфата. Выход 6,5 г (79%); т. пл. 102-104°С (этиловый спирт).
Найдено, %: N 3,40, 3,61; Р 7,38, 7,28.
CisHigNOsOSa.
Вычислено, %: N 3,60; Р 7,97.
Пример 7. Аналогично примеру 7 из
2.5г (0,0248 моль) тетрагидрохинолина, 6,5 г (0,0248 моль) 0,0-диэтил-5-1-он-2-хлорэтилдитиофосфата и 2,5 г (0,0248 моль) триэтиламина получают 0,0-диэтил-5-1-он-2-(тетрагидрохинолил)-этилдитиофосфат. Выход 4,3 г (73%); т. пл. 39-40°С (из гексана).
Найдено, %: N 4,19, 4,11; Р 7,81, 7,52.
CirH eNOsPS,.
Вычислено, %: N 3,81; Р 8,00.
Пример 8, К раствору 3,1 г (0,035 ,поль) морфолина в 75 мл сухого бензола при перемешивании и температуре 15-20°С прикапывают 9,4 г (0,035 моль) 0,0-диэтил-5-1-ои-2хлорэтилдитиофосфата, а затем 3,5 г (0,035 моль) триэтиламина.
Выпавший осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, растворитель отгоняют,, получают 0,0-диэтил-5-1-он-2-(морфолино)этилдитиофосфат (неперегоняюнхееся ,масло). Выход 10,0 г (95%); df 1,2729; п 1,5400.
Найдено, %; С 38,35, 38,66; Р 10.21, 10,25; S 20,30, 19,95,
CioHooNOiPSa.
Вычислено, %: С 38,32; Р 9,88; S 20,46.
П Р и м ер 9. Аналогично иримеру 8 из
1,94 г (0,022 моль) морфолина, 6,5 г
(0,022 моль) О,О-диизопропил-5-1-он-2-хлорэтилдитиофосфата и 2,22 г (0,022 моль) триэтиламина получают О,О-диизопропил-5-1-он2-(морфолино)-этилдитиофосфат. Выход 6,7 г
(85,5%); df 1,1936; п 1,5260.
Найдено, %: N 4,02, 3,80; Р 9,60, 9,62.
CljHigNOsPS,.
Вычислено, %: N 4,10; Р 9,10.
Пример 10. К раствору 2,9 г (0,029 моль) пиперидина в 75 мл сухого бензола при перемешивании и темиературе 15-20°С прикапывают 9,0 г (0,029 моль) 0,О-диэтил-5-1-он2-хлорэтилдитиофосфата, а затем 2,9 г (0,029 моль) триэтиламина. Фильтрат промывают небольшим количеством 5%-ной соляной кислоты, затем слабььм раствором бикарбоната натрия и водой до рН 7, сушат хлористым кальцием, отгоняют растворитель, получают О,О-диэтил-5-1-он-2-(пиперидил)-этилдитнофосфат (неперегоняющееся масло). Дополнительная очистка: масло кипятят в бензоле с активированным углем, отфильтровывают, отгоняют растворитель, получают осветленное масло. Выход 10,0 г (98%); df 0,9730; п 1.5280.
Найдено, %: N 3,80; Р 10,69, 10,49,
С1оН22НОзР82.
Вычислено, %: N 4,68; Р 10,35.
П Р и jM е Р 11. Аналогично примеру 10 из 1,9 г (0,022 моль) пиперидина, 6,5 г (0,022 моль) О,О-диизопропил-3-1-он-2-хлорэтилдитиофосфата, 2,2 г (0,022 моль) триэтиламина получают О,О-диизопропил-3-1-он-2(пиперидил)-этилдитиофосфат. Выход 7,3 г (87%); df 1,1242; ng 1,5218,
Найдено, %: N3,92,4,81. СхзНабНОзРЗ,.
Вычислено, %: N 4,13.
Пример 12. Аналогично примеру 11 на 3,3 г (0,022 моль) тетрагидрохинолина, 4,5 г (0,022 моль) О,О-диэтил-3-1-он-2-хлорэтилдитиофосфата и 2,2 г (0,22 моль) триэтиламина получают 0,О-диэтил-3-1-он-2-(тетрагидрохинолин)-этилдитиофосфат. Выход 7,5 г (61%); df 1,1843; ng 1,5813,
287014 56
предмет изобретенияненнем в присутствии оргаиического осиова1. Способ получения 0,0-диалкил-5-1-он-2-следующим выделением целевого продукта
замещенных этилдитиофосфатов, отличаю-известными приемами.
щийся тем, что, 0,0-диалкил-5-1-он-2-хлор-5
этилдитиофосфат подвергают взаимодействию2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
с соответствующим гетероциклическим соеди-процесс ведут при температуре 30-40°С.
ния в среде органического растворителя с по
