СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G63/197 

III

Известен способ получения полиарилатов на основе ароматических двухатомных фенолов (например, диана, фенолфталеина) и ароматических дикарбоновых кислот.

Полиарилаты имеют высокую температуру размягчения, повышенную прочность, хорошие диэлектрические показатели и т. д.

Однако такое положительное свойство полиарилатов, как высокие температуры размягчения (200-400°С), особенно, если данный полиарилат отличается плохой растворимостью, препятствует их переработке в изделие (если переработку ведут на воздухе), поскольку при этом возможна гермоокислительная деструкция полимера.

В полиарилатах диана и ароматических дикарбоновых кислот наименее термостойкими участками полимерной цепи являются группы -С(СНз)2 - в остатках двухатомного фенола, в полиарилатах фенолфталеина - лактонный цикл и т. д.

Предлагаемый способ получения полиарилатов на основе ароматических дикарбоновых кислот и 9,9-бис-(4-оксифен«л)-флуорена дает возможность получать полиарилаты, обладающие высокой теплостойкостью.

уменьшаюш,их плотность упаковки полимерных цепей, обусловливает их хорошую растворимость в доступных органических растворителях.

Из paicTBOpoB этих .пюлиарилатов, налри.мер в хлороформе, могут быть получены прочные, прозрачные, теплостойкие пленки, сохраняющие высокие прочности до 300°С. Например, полиарилат 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена я терефталевой кислоты имеет т. пл. 345-360°С и хорошо растворим в различных органических растворителях. Прочность на разрыв неориентированной пленки этого полиарилата при комнатной температуре 840 кг/слс относительное удлинение при разрыве 15э/о. При 300°С пленка имеет прочность на разрыв 440 кг/см и относительное удлинение при разрыве 32Э/(,, т. е. при 300°С полиарилатная пленка сохраняет свыше 50% первоначальной прочности. в течение 10 мин ОД М раствор 1,02 г хлорангидрида телефталевой кислоты в /г-ксилоле. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. Полученный полимер, представляющий собой белый порошок, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 80°С. Выход продукта составляет 1,96 г, или 85Э/0 от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,6; т. пл. 345-360°С. Полимер растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, дихлорэтане, трикрезоле, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде. Прочность на разрыв при различных температурах и относительное удлинение при разрыве неориентированной пленки полиарилата, полученной из раствора полимера в хлороформе, приведены в табл. 1. Таблица 1 Пример 2. К 0,1 М водному щелочному раствору 1,75 г 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена при энергичном перемешивании приливают в течение 10 мин. 0,1 М раствор 1,02 г хлорангидрида изофталевой кислоты в /г-ксилоле. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин.

Таблица 2 раствора полиарилата в трикрезоле 0,7; т. пл. 300-320°С. Полимер растворим в хлороформе, дихлорэтане, тетрахлорэтане, трикрезоле, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде. Прочность на разрыв при различных температурах и относительное удлинение при разрыве неориентированной пленки полиарилата, полученной из раствора полимера в хлороформе, приведены в табл. 2. Пример 3. К 0,1 М водному щелочному раствору 1,75 г 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена при энергичном перемешивании приливают в течение 10 мин 0,1 М раствор 0,51 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 0,51 г хлорангидрида изофталевой кислоты в д-ксилоле. Перемешивание продолжают еше в течение 30 мин. Полученный полимер, представляющий собой белый порошок, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 80°С. Выход продукта составляет 2 г, -или 870/0 от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,6; т. пл. 320-345°С. Полимер растворим в хлороформе, дихлорэтане, тетрахлорэтане, трикрезоле, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде. Прочность на разрыв при различных температурах и относительное удлинение при разрыве неориентированной пленки полиарнлата, полученной из раствора полимера в хл1эроформе, приведены в табл. 3. Таблица 3