СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЫХ И СМЕШАННЫХ Советский патент 1965 года по МПК C08G63/19 C08G63/68 

Известен способ получения однородных и смешанных полиарилатов путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоповых кислот и бисфенолов, например диоксидифенилфталимидина.

Полиарилаты на основе диоксидифенилфталимидина - 3,3-бис-4-оксифенилфталимидин - теплостойки и растворимы в большинстве органических растворителей.

С целью расширения теплостойких растворимых полиарилатов, предлагается при их синтезе применять в качестве бисфенола алкильные производные 3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидина, например 2-этил-3,3-бис(4-оксифенил)-фталимидин или 2-аллил-3,3бис- (4-оксифенил) -фталимидин.

Полиарилаты на основе указанных производных диоксидифенилфталимидина теплостойки и растворимы в различных органических растворителях.

Наличие же двойной связи в алкильном радикале у атома азота в диоксидифенилфталимидине обусловливает возможность получения термореактивных полиарилатов, из которых могут быть изготовлены пленки, волокна, лаковые покрытия, прессованные изделия и связующее для стеклопластиков.

Синтезируют указанные Полиарилаты обычными способами, применяемыми для получения полиарилатов. Пример 1. 1,34 г хлорангидрида 4,4-дифенилдикарбоновой кислоты, 1,71 г 2-аллил3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию проводят в токе азота при следуюш,ем температурном режиме: от 100

до 180°С 0,5 час, при 180°С 1 час, при 200°С 1,5 час, при 220°С 12 час. После завершения реакции реакционную смесь растворяют в хлороформе, осаледают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, ацетоном

и сушат при 120°С. Выход полимера 90в/о (от теоретического), приведенная вязкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 0,87 (Эл/г. Полимер хорошо растворяется в метиленхлориде, хлороформе, тетрахлорэтане,

циклогексаноне, диметилформамиде и других органических растворителях. Из раствора образует прозрачные прочные теплостойкие пленки. Определить температуру размягчения этого полиарилата и полиарилатов, описанных в примерах 4-6, невозможно из-за их полимеризации в процессе нагревания; плавления полимеров не наблюдалось до 400°С. Пленки данного полиарилата, как и пленки полиарилатов из примеров 2-4, посчение 1-10 час теряют растворимость даже в смеси тетрахлорэтана с фенолом (весовое соотношение 3:1) и лишь набухают в некоторых случаях.

Пример 2. 0,97 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 1,71 г 2-аллил-о,3-бис-(4-окснфенил) -фталимидина и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так лее, как в примере 1. Выход полимера 80U/0, приведенная вязкость раствора полимера при в трикрезоле 0,49 суг/г. Полимер хорошо растворим в тех же органических растворителях, что и полимер в примере 1. Из раствора образует прочные прозрачные теплостойкие пленки (плавления не наблюдалось до 400С).

Пример 3. 0,97 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 1,71 г 2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил) -фталимидина и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 80о/о приведенная вязкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 0,40 дл1г. Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 1.

Пример 4. 1,34 г хлорангидрида 4,4-дифенилдикарбоновой кислоты, 1,66 г 2-этил3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимиднна и 8 мл совола загружают в конденсационную нробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера , приведенная вязкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 1,08 дл1г. Полимер хорошо растворяется в метиленхлориде, хлороформе и других органических растворителях. Из раствора образует, прочные прозрачные пленки. Температура размягчения полимера из термомеханической кривой 340°С.

Пример 5. 2,03, хлорангидрида терефталевой кислоты, 3,45 г 2-этил-3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и 5 мл ,а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера , приведенная вязкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 0,77 дл1г. Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 4. Из раствора образует прочные прозрачные пленки. Температура размягчения полимера, определенная из термомеханической кривой, около 300°С.

Пример 6. 2,03 г хлорангидрида изофтале вой кислоты, 3,45 г 2-этил-3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимндина и 5 мл а-хлорнафталина загружают в кодепсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 900/0, приведенная вязкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 0,47 дл1г.

Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 4, давая из раствора прочные прозрачные пленки. Температура размягчепия полиарилата, определенная из термомеханической кривой, около 280С.

Пример 7. 4,06 г хлорангидрнда терефталевой кислоты, 5,72 г фенолфталеина, 0,71 г 2-аллил-3,3-бис- (4-оксифенил) -фталимиднна и

10 мл а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 80о/о, приведенная вязкость раствора нолимера при 25°С

в трнкрезоле 0,489 дл/г. Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 1. Из раствора получают прочные прозрачные пленки. Температура размягчения из термомехапической кривой

315С. Пленки данного полиарилата, а также полимера из примера 8 после прогрева при 300°С в течение 20-30 мин становятся не растворимыми даже в смеси тетрахлорэтана с фенолом (весовое соотношнние 3:1).

.Трехмеризация может быть осуш,ествлена в более мягких условиях, если проводить ее в присутствии инициаторов полимеризации.

Пример 8. 4,06 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 5,72 г фенолфталеина, 0,71 г

2-аллил-3,3-бнс-(4-оксифенил) - фталимидина и IQ мл а-хлорнафталина загрул ают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера , приведенная вязкость раствора полимера при Б трикрезоле 0,48 дл/г. Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 1. Из раствора образует прочные прозрачные пленки.

Температура размягчения из термомеханической кривой 280°С.

Пример 9. К водному шелочиому раствору днана и 2-аллил-3,3-бис-(4-окснфенил)фталнмидина, содержащему эмульгатор

(0,285 г диана, 0,446 г 2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидина, 0,22 г едкого натра, 25 мл воды и 0,27 г некаля), при интенсивном перемешивании в течение 5 мин прикапывают раствор 0,508 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 25 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еш.е 25 лгин. Полученный полимер осаледают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при 120°С.

Приведенная вязкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 0,40 дл/г, выход полимера 750/0, температура размягчения из термомеханической кривой .

Предмет изобретения рения ассортимента теплостойких и растворимых полиарилатов, в качестве бисфенола применяют алкильные производные 3,3-бис(4-оксифенил)-фталимидина, например 2этил-3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидин или 2-аллил-3,3-бис- (4-оксифенил) - фталимидии.