СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМЕТИЛИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C15/16 C07C2/68 

Известен способ арилметилирования ароматических углеводородов в присутствии хлористого цин.ка в .качестве катализатора для избежания реакции деструкции и изомеризации. Здесь наряду с арилметилированием проходят процессы поликонденсации арихлорметанов с образованием смол, что снижает вы. диарилметанов.

Выходы диариалм-етанов в значительной степени зависят от относительной активности углеводорода, вступающего в реа1кцию с арилхлорметаном, и применяемых малоактивных углеводородов (например, бензола), и остаются .малыми.

Найдено, что значительное повышение скорости реакций арилметилирования с одновременным повышением выхода диарилметанов и снижением выходов продуктов поликонденсации может быть достигнуто путем применения вместо хлористото цинка растворимых в органических растворителях комплексных катализаторов типа ZnCl2R4NCl.

Эффективность новых катализаторов особенно заметна яри применении малоактивных углеводородов типа бензола. В этом случае в равных условиях выход диарилметанов повышается от 10-12 до 400/0- Реакционная смесь остается бесцветной, катализатор можно применять многократно. Не вступивший в реакцию хлористый бензил в основном отгоняют в неизменном виде и его также можно исйользовать повторно. Образования смол почти не наблюдается.

Пример 1. Смесь ароматического углеводорода (например, бензола, толуола, /г-ксилола, нафталина и т. п.), арилхлорметана (например, хлористого беизила, п-ксилилхлорида, хлорметилнафталииа и т. in.) и катализатора (например, ZnCU (C4H9)4NC1), взятых в молярном соотношении 10:1:0,01, нагревают с обратным холодильником с поглош,ением выделяюш,егося хлористого водорода. Для ускорения аътокаталитического процесса в начале реакции в реакционную смесь можно прошустить незначительное количество хлористого водорода, вызывающего бурную реакцию. Реакционная смесь остается бесцветной.

По окончании выделен 1я хлористого водорода или спустя задаиное время реакции 1после остановки мешалки катализатор осаждается на дно реактора в виде вязкой жидкости, которая после отделения реакционной смеси декантацией может быть повторно использована. В этом случае активации катализатора пропусканием хлористого водорода не требуется.

Реакционную смесь разгоняют, отделяя не вступившие в реакцию исходные вещества и продукты реакции.

Синтез диарилметанов взаимодействием ароматических углеводородов с арилхлорметанами в присутствии комплексных катализаторов (молярное отношеиие АгН : АгСН2С1:

катализатор 10 : 1 : 0,01)

Таблица

Сиитез дибензилбеизолов взаимодействием толуола с я-ксилилендихлоридом в присутствии комплексных катализаторов

Таблица 2