Способ получения замещенных дифенилметанов Советский патент 1980 года по МПК C07C15/16 C07C2/66 

Изобретение относится к способам получения арилметилированных аромати ческих углеводородов, а именно замещенных дифенилметанов, используемы в качестве пластификаторов, высокоте пературных теплоносителей, исходных веществ для получения различных орга нических соединений. Известен способ получения арилметилированных ароматических углеводородов при Взаимодействии ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметиларенами в присутствии катализатора - комплексной соли общей формулы ZnCfjR NCE 1 . Недостатком способа является нали чие индукционного периода и для уско рения автокаталитического процесса в начале реакции в реакционную смесь надо пропустить хлористый водород. Однако для получения продуктов по указанному способу требуется много времени из-за низкой скорости реакций. Наиболее близким к описьтаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения замещенных дифвнилметанов путем взаимодействия алкилароматическик углеводородов и их хло роизводных по метильной группе в рисутствии катализатора на основе омплексного соединения хлорида меалла с четырехзамещенной солью 2. Комлексное соединение общей форулыMeCVR NCIA, . де при ,5-2 моль; MeCtji- хлорид алюминия, железа, цинка;. R . - тетралкил, триалкиларил, ; диалкиларил-н, арил-ЗН. Недостатком способа является терическая нестойкость комплексов, соержащих хлористый водород, и ограниенная растворимость катализаторов в роматических углеводородах. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается описываемым способом получения за мёщенных дифенилметанов путем взаимодействия алкилароматических углеводородов с.их хлорпроизврдными по Метильной группе с использованием в качестве катализатора комплексного соединения общей формулы лллесе П№), где (к )5 Р четырехэамещенная соль I „ фосфония; хлорид алюминия,железа цинка, олова; X - число, определяемое ва лентностью Не; R - R - CHiCOOCtHf, -CH CfeHy, -CHjCe,H4CHj , -CHtCONHCeH OCHj , -CHj COC HANOj, -CH2 CONHC6NHi при n « 1-3. Отличительным признаком способа является использование в качестве катализатора комплексного соединения указанной формулы. Технология способа состоит в следующем. Смесь ароматического углеводорода например бензола,толуола,п-ксилола,на фталина и т.п., арилхлорметана,например хлористого бензила,п-ксилилхлорида и т.п., биохлорметиларена,например п-ксилилендихлорида/и катализатора, например (C(,H5)j Ct-3ZnCtz взятых в молярных соотношениях 10:1: О,01,нагревают с обратным холодильником при 100-110 С с поглощением выделяющегося хлористого водорода. По окон чании выделения хлористого водорода или спустя заданное время реакции, после остановки мешалки и охлаждения реакционной массы катализатор осаждается на дно реактора в виде вязкой жидкости. После отделения реакционной -массы декантацией катализатор мож но использовать повторно. Реакционную смесь разгоняют, отделяя, не вступившие в реакцию исходные вещества и продуктыреакции. Пример 1. Смесь ароматического углеводорода, например толуола, арилхлорметана, например бензилхлорида, и катализатора - (CfeHs-) P-CHiCfcHjjCE. 3ZnCtz, взяты в молярных отношениях 10:1:0,01, нагревают с обратным холодильником при 100-110 С с- поглощением выделяющегося хлористого водорода. После окончания реакции реакционную смесь разгоняют. выход бензилтолуола составляет 80% от теоретического. Время реакции 85 мин. П р и м е р 2. Смесь нафталина, п-ксилилхлорида и катализатора КСаИвЬ P-cHijCfeH cHa ci-3Zncij, взятых в молярных отношениях 10:1:0,01, нагревают, как в примере 1, при 100120 0, Время реакции 25 мин. Выход КСилилнафталина 89,5% от теоретического. Углеводороды ряда диарилметанов и дибензилбензолов, полученные взаимодействием ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметиларенами в присутствии комплексных катализаторов, представлены в табл.1. Пример 3. Смесь толуола, бензилхлорида и катализатора (CfeHgjj P-CHr C H CHj ICI -2ii СС,1,взя-тых в мольных отношениях 10:1:0,01, нагревают, как в примере 1, при lOO-llO C с поглощением выделяющегося хлористого водорода. Время реакции 916 мин. Вькод бензилтолуола 75,4% от теоретического. С целью уточнения оптимального интервала значений для мольных соотношений реагирующих веществ и катализатора проведены дополнительные опыты, результаты которых сведены в табл.2. Физико-химические константы полученных углеводородов представлены в табл, 3. Как видно из табл. 1 и 2, опти- } мальным соотношением между AjH катализатор следует считать 10:1:0,01. - - Увеличение концентрации катализатора или снижение концентрации ароматического углеводорода способствует уменьшению выходов целевых продуктов из-за прохождения побочных реакций поликонденсации арилхлорметанов.

ТаблицаЗ

Бензилбензол

Беизилтолуол (см.изом)

Ксилилтолуол (см.изом)

Диметилксилилбензол

{см.изом)

Диме тилдибе и зилбенэол

(см.изом)

Ксилилнафталин (см.изом

И зопропилбе и зил толуол

(см.изом)

Формула изобретения

Способ получения замещенных дифенилметанов путем взаимодействия ароматических углеводородов с их хлорпроизводньии по метильной группе в присутствии катализатора иа основе комплексного соединения хлорида металла с четырехзамещенной солью, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют комплексное соединение общей формулы

h AeceT(R)-p3ce и

где MeClx-.ЛОРИЯ алкжлиния , железа цинка, олова;

1,5780 1,5713 |1,5690 1,5663

1,5960

1,6371

1,5568

число, определяемое ваX - лентностью Не;

i(R),pf.Cf четырехзамещенная-СОЛЬ фосфоння; «

R- СбНб;

Я-СН2СООСгН5-,-СНгСеН5, -CHzQH.CHj, -CHaCONHf Hs CHj, - СНгСОСД N(1, ,-СНгСОМНСО«Н,

при .

-Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2 Авторское свидетельство СССР . 384807, кл. С 07 С 15/12, 1973 (прототип).