СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОБ ФОСФОНАТНОГО СТРОЕНИЯ Советский патент 1969 года по МПК C08G79/04 

Известен способ получения кремнийфосфорорганических эфиров фосфонатного строения путем реакции триорганосиланов с метилфосфиновой кислотой в присутствии катализатора.

В предложенном способе получают кремнийфосфорорганические эфиры общей формулы

XISi (СНз) ORO COCH-CHsCOOln RO )пН, I P(0)(OR)2

где Х С1, О - алкил, О - арил; R - алкилен, замещенный алкилен; R - алкил, замещенный алкил; m 1,6 - 5; п 1,5 - 2, реакцией полидиметилсилоксиалкиленфумаратов общей формулы

X{Si(CH3) CHCOORO n,),H

с диалкилфосфористыми кислотами общей формулы (RO)2PHO, где R, R, X, m, п имеют указанные значения, в присутствии катализатора (алкоголята натрия). Полученные соединения могут найти применение в качестве пластификаторов, антиоксидантов, стабилизаторов полимеров.

тов, %: С 47,2, Н 5,5, Si 3,1, что соответствует составу

H{OCH2CH20 COCH CHOOCH2CH2O 2,.5

51(СНз)2Х,

и 14 г димегилфосфористой кислоты по каплям прибавляют 2 мл спиртового раствора метилата натрия. Температура реакционной среды при этом возрастает на 58°С. Смесь нагревают 1 час при 60-90°С, растворяют в бензоле, отделяют выпавший осадок метилата натрия. Бензольный раствор выливают в 150 мл сухого серного эфира. Выделившийся полимер высушивают в вакууме при давлении

10 мм рт. ст. при 100°С до постоянного веса.

Получают 15,7 г полимера с содержанием фосфора 11,83 и 12,08%. Степень завершенности реакции по данным анализа 0,95-1,0. Смола светло-желтая вязко-текучая.

Пример 2. Получение полидиметилсилоксидиэтилен- (диэтилфосфон) -сукцината.

К смеси 10,5 г полидиметилсилоксидиэтиленфумарата с мол. вес. 1702 и содержанием элементов, %: С 51,2, Н 6,5 Si 2,17, что соответствует составу

раствора этилата натрия. Температура реакционной смеси возрастает при этом на 50°С. Дальнейшую обработку смеси и очистку полимера проводят как указано в примере 1.

Получают 18,4 г полимера с содержанием фосфора 10,5 и 10,8%, что соответствует степени завершенности реакции присоединения 0,9-0,95. Смола - каучукоподобная светлокоричневая.

Пример 3. Получение полидиметилсилоксидипропилен-1-дибутилфосфонсукцината.

К смеси 12 г полидиметилсилоксидипропиленфумарата с мол. в. 1056 и содержанием элементов, %: С 52,7, Н 8,2, Si 1,0, что соответствует составу:

НЮ (СНг) зО (GHz) СНСОО (СНг) зО (СНа) зО i.elaSi (СНз) 2Х

и 21,6 г дибутилфосфористой кислоты добавляют по каплям 1,5 мл спиртового раствора бутилата натрия. Температура реакционлой смеси возрастает при этом на 48°С. Дальнейшую обработку реакционной смеси и очистку полимера проводят, как указано в -примере 1.

Получают 20,8 г полимера с содержанием фосфора 10,9 и 11,2%. Смола - светло-зеленая каучукоподобная.

Предмет изобретения

1.Способ получения кремнийфосфорорганических эфиров фосфонатного строения путем реакции кремнийорганических соединений с производными кислот фосфора в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных соединений, в качестве кремнийорганических соединений берут полидиметилсилоксиалкиленфумараты обш,ей формулы

X{Si(CH3)20RO: COCH CHCOORO),H,

где Х С1, О - алкил, О - арил; R - алкилен, замеш.енный алкилен; m 1,6 - 5; п 1,5 - 2, а в качестве производных кислот фосфора - диалкилфосфористые кислоты обш,ей формулы (RO)2PHO, где R - алкил, замещенный алкил.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора берут алкоголят натрия.