СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММОНИЙНЫХ СОЛЕЙ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1969 года по МПК C08G63/68 C08G63/91 C08G63/692 

Известен способ получения аммонийных солей полных эфиров дитиофосфатов реакцией О,0-5-триалкилдитиофосфатов с первичными, вторичными или третичными аминами. Однако таким способом получают лишь низкомолекулярные (до 500) соединения. Кроме того, реакция очень длительна (5 и более часов).

Чтобы увеличить молекулярный вес целевых продуктов и сократить время реакции, предлагается в качестве исходных фосфорсодержащих соединений применять полиалкилен-(0,0 - диалкил-(арилдитиофосфорил)сукцинаты общей формулы

ОО

гIIII т

H -0-R-0-C-CH-CH2-C -J п ОН ,

)(OR),

где R-алкилен, R-Н, алкил, арил, замещенный алкил или арил.

Применяемые амины имеют формулу NR1I где R RI RIV -имеет то же значение, что и R в приведенной формуле.

По новому способу получают высокомолекулярные (мол. в. порядка 5 000) аммонийные производные дитиофосфатов. Реакция длится 1-2 час.

но действуют как добавки к полимерным материалам и как биологически активные вещества.

Пример 1. Продукт взаимодействия триэтиламина с полидиэтилен-(О,О-диэтилдитиофосфорил)сукцинатом.

К 8 г полидиэтилен-(0,0-диэтилдитиофосфорил)сукцината, полученного присоединением диэтилдитиофосфорной кислоты к полидиэтиленфумарату с мол. в. 3660 прибавляют 80 мл абсолютного диоксина. К раствору полимера по каплям добавляют 2 г триэтиламина. Смесь нагревают на водяной бане при 60-70°С 2 час. Выпавшую из раствора соль

отделяют, промывают бензолом и эфиром и высушивают в вакууме (1-2 мм рт. ст.) при 80-100°С до постоянного веса. Получают 9,3 г полимера. Это вязкая желтая текучая смола, содержащая, о/о: Р 7,35; S 14,66; N2,38.

Степень завершенности реакции (по данным анализа) 0,88-0,9.

Пример 2. Продукт взаимодействия диэтиламина с иолидиэтилен-(0,О-диэтилдитиофосфорил)сукцинатом.

К 8 г того же исходного полимера (пример 1) в 30 мл абсолютного диоксана добавляют по каплям 1,6 г диэтиламина. Смесь нагревают 1,5 час на водяной бане при 60- 65°С. Выпавшую соль отделяют и обрабатыЭто оранжевая густая текучая смола, содержащая, о/о: р 6,93; S 16,64; N 2,88. Степень завершенности реакции (по данным анализа) 0,98-1,0.

Пример 3. Продукт взаимодействия бутиламина с полидиэтилен-(0,0-диметилдитиофосфорил)сукцинатом.

5 г полидизтилен-(О,О-диметилдитиофосфорил)сукцината, полученного присоединением диметилдитиофосфорной кислоты к полидиэтиленфумарату с мол. в. 3 600, растворяют в 25 мл абсолютного диоксана. К раствору полимера по каплям добавляют 1,1 г бутиламина. Смесь нагревают 1 час на водяной бане при 60-70°С. Выделившийся из раствора полимер отделяют, промывают бензолом и эфиром и высушивают при 80-100°С в вакууме (1-2 мм рт. ст.) до постоянного веса. Получают 5,8 г полимера. Это вязкая текучая темно-желтая смола, содержаш;ая, а/о Р 6,62;

S 13,28; N 2,90. Степень завершенности реакции (по данным анализа) 0,88-0,90.

Предмет изобретения

Способ получения аммонийных солей фосфорсодержащих соединений путем обработки фосфорсодержашего соединения аминами, отличающийся тем, что, с целью увеличения молекулярного веса целевых продуктов и сокращения времени реакции, в качестве исходного фосфорсодержашего соединения применяют полиалкилен- (О,0-диалкил- (арилдитиофосфорил)сукцинаты общей формулы

ОО

гII -I

н -о- -о-с сн-сн2-с- он,

ЗР(8)(ОК}г

где R - алкилен, R-Н, алкил, арил,, замещенный алкил или арил.