СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ а-ОКСИНИТРОКЕТОКОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C243/02 C07C203/04 C07C205/45 C07C201/02 

Известен способ получсппя нитратов а-оксинптрокетонов, заключающийся в том, что водно-метанольные растворы диазокетонов обрабатывают нитратом натрня и 6N азотной кислотой.

С целью увеличения выхода целевого продукта и yпpoп eния способа, диазокетоны обрабатывают концентрированной азотной кислотой в среде инертного растворителя, например дихлорэтана или хлороформа.

Пример 1. Получение 5,5-динитро-2-кетогексилнитрата.

К 5 г 1-диазо-5,5-динитропентанона-2 в 30 мл хлороформа при перемешивании и охлаждении () медленно, по каплям, прибавляют концентрированную азотную кислоту до прекращения выделения газа. По окончании реакции хлорофрм упаривают. 0ставщееся масло дважды промывают холодной водой (2X20 мл) и растворяют в 10 мл метанола. Метанольный раствор отфильтровывают и охлаждают до- 10-15°С. Выпавщие белые игольчатые кристаллы фильтруют, промывают небольшим количеством холодного метанола и высушивают на воздухе. Выход 3,22 г (55%) т. пл. 46-47°С.

щения, характерных для щирогруип, имеются полосы поглощения ОКО-) 1290 и 1665 см и С - О- 1745 с..

Пример 2. Синтез нитрата 02N - N С1-ЬС (ХЮ2)2СП2СП2СОСП2ОН02 2.

1 г диазокетона

O.N - N СН.С (NO2)2Cn2CH2COCHN2b растворяют в 15 мл теплого дихлорэтана. Раствор охлаждают до комнатной температуры и к нему по каплям прибавляют концентрированную азотпую кислоту. При этом происходит энергичное выделение азота п выпадает белый осадок. Вещество перекристаллизовывают из смеси нигроэтана с дихлорэтаном (:2), отжимают, промывают метанолом и сушат. Выход 82 7о, т. пл. 158-159°С.

Аналогично получают остальнь е нитраты а-оксинитрокетонов.

Предмет изобретения

Способ получения нитратов а-оксинитрокетонов путем обработки диазокетонов азотной кислотой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения способа, берут концентрированную азотную кислоту и процесс ведут в среде инертного растворителя, например дихлорэтана НЛП хлороформа.