СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3', 4,4'-ТЕТРААМИНОГЕКСАФТОР- ДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА Советский патент 1969 года по МПК C07C217/90 

Изобретение относится к онособу получения аминоироизводНОго дифенило.вого эфира -3,3, 4,4-тетраами;Ногексафтордифе«илО|Вого ;эфира, который может быть использован в синтезе высокомолекулярных соединений.

Предлагаемый способ заключается в том, что 4,4-диаминоОКта.фтордифениловый . эфир обрабатывают -перекисью водорода в присутствии, хлористого метнлена и ангидрида три,фто,руксуоной КИСЛОТЫ: При кипячении, выделенный из реакционной массы известными приемами 4,4-динитрооктафтордифенилО;Вый эфи1р обрабатывают амми(ако1м в среде диэтилового эфи.ра с последующим ;во.сстаиовлением полученного 3,3-диа1МИно-4,4-динитрогекасфтордифенилового эфира чугунными стружками в среде спирта в присутствии хлористого аммония. Целевой продукт выделяют ИЗвестнЫМИ: приемами.

При м е р. а) 4,4-ди1НИтрооктафтордифени,ловый эфир (I).

К кипящему раствору 300 мл хлористого метилена, 50 мл ангидрида трифторуксуоной кислоты и 15 мл 90%-ной перекиси в:ОДО;рода добавляют pacTBOip 10 г 4,4-диаминоОКтафтордифенилового эфира в 50 мл хл-ористого метилена. Смесь кипятят 20 час, выливают на воду, промывают водой я сушат MgS04. После отгонки хлористого метилена получают 7,9 г

2 (I),

т. кип. 158-;160°С

(67%) соединения (2 мм рт. ст.).

Найдено, %: F 37,,54, 37,69; N 7,01, 6,89.

CiiFsNoOs. 5 Вычислено, %: F 37,62; N 6,93.

УФ-;С пектр 13 спифте 240 mj.i (Ig84,106).

б)3,3- диамино-4,4-динитрогексафтордифениловый эфир (II).

Через раствОр 2,1 г соединения (I) в 200 мл 0 диэтилового эфира пропускают газообразный аммиак при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 5 час. Смесь фильтруют и после отгонки эфира получают 2 г (90%) соединения (II), т. пл. 179-18ГС 5 (из спирта).

Найдено, %: F 27,95, 28,27; N 13,61, 13,74. CiJ-LFsMiOs.

Вычислено, %: F 28,64; N 14,07. УФ-спектр /-.тх в спирте 280 т (Ige 4,104) и 386 mij, (Ige 3,88).

в)3,i3, 4,4-тетрааминогексафтордифениловый эфир (III). 0,5 г соединения (II), 0,05 г хлористого аммония, 5 г чугунных стружек, 30 мл спирта и 10 мл воды нагревают при

5 кипении смеси 3 час. Горячий раство.р фильтруют, осадок на фильтре промывают горячим спиртом и фильтрат разбавляют водой. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Получают 0,38 г (95%). соединения (III)

Найдено., %: F 33,58, 33,46; N 1,5,47, 15,S1.

Gi HgFeNiO.

Вьиислето., %: F 33,72; N 16,57, УФ-спектр в спирте 236 тц (Ige 4,37) и 284 тц (Ige3,64).

Предмет изобр ете-ния

CnocOi6 Получения 3,3, 4,4-тетраа,мнно:гексафтордифенил-ового зфир а, отличающийся тем, что 4,4-диамийооктафтордифениао;вый эфир .подвергают обра ботке перекисью водорода: в

присутствии хлористого метилена и ангидрида трйфтОруксуоной кИСлоты прИ кипячении, выделенный из реакционной массы известным способом 4,4-динитрооктафтордифеннловый эфир обрабатывают аммиакоМ в среде ди:Этилового. Эфир.а с последующим восстановлением полученного, 3,3-ди.ами1НО-4,4-динитр01гексафторднфенилового эфира -чугунными стружками в среде спи1рта в присутствии хлористогоа|Ммония и выделением щелевого -продукта известными приема-ми.