1
Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе аминопронзводных перфтормезитилена, например перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена, которые могут найти применение для получения светостойких красителей, фармацевтических препаратов, пестицидов.
Известен способ получения о-, л-перфторксилидинов взаимодействием соответствующих о- и п-перфторксилолов с водным аммиаком в среде этилового спирта при 130-150°С.
Однако в литературе отсутствуют сведения о способах получения перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена, которые могут использоваться в производстве красителей, фармацевтических препаратов и пестицидов.
С целью синтеза указанных соединений согласно изобретению описывается способ получения аминопроизводных перфтормезитилена, например перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена, заключающийся в том, что перфтормезитилен обрабатывают аммиаком в растворе эфира при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известным способом.
При получении новых аминопроизводных перфтормезитилена возможен гидролиз СРзгрупп, находящихся в о-положении к аминогруппе, в щелочной среде, поскольку известно действие водного аммиака на о-хлорбеизотрифторид, приводящие к образованию антраниловой кислоты. В то же время наличие двух СРз-групп в орто-положении к входящей аминогруппе могло пространственно затруднить
или сделать невозможной реакцию перфтормезитилена с а.ммиаком.
Предлагаемый способ получения аминопроизводных перфтормезитилена отличается простотой, доступностью исходного сырья - перфтормезитилена, использованием простых методог В1 1деле11ия целевого продукта.
Пример. В раствор 6,5 г перфтормезитилена в 50 мл эфира пропускают аммиак в течение 1 час при комнатной температуре. Выпавший твердый осадок отфильтровывают, промывают несколько раз эфиром. Эфирный фильтрат упаривают и пол чают 6,1-6,3 г смеси. Смесь перегоняют в вакууме. Получают 4,5-4,6 г нерфтормезидина с т. кип. 67- 70°С/3 мм рт. ст.
Пайдено, %: С 32,5; 32,6; Н 0,5; 0,6; F 63,0; 62,8; N 4,4; 4,6; мол. вес 333 (масс-спектр).
CgHaFiiN.
Вычислено, %: С 32,4; П 0,6; F 62,8; N 4,2. Мол. вес. 333.
В спектре ЯМР pis имеется три сигнала с соотнощением интенсивностей 3:6:2 и химическими сдвигами 6 -107,3 м. д. (триплет), б2 -106,7 м. д. (дублет), ,3 м. д.
(мультиилет) (внешний стандарт СбРв) соответственно.
В спектре ЯМР Н имеется один сигнал (синглет) нри -5,6 м.д. (внеипшй стандарт ТМС), характерный для NHa-rpynribi, ИК-снектр содержит нолосы поглоп1ения нри 3580, 3487 (NH), 1650, 1600, 1493 см (фторированное ароматическое кольцо).
УФ-спектр имеет три максимума поглощения ири 208 mil (Ige 4,37), 251 m|.i (Ige 4,32), 296 т|д, (Ige 3,41). Обработкой перфтормезидина (0,2 г) уксусным ангидридом (0,5 мл) и концентрированной серной кислотой (2-3 капли) нри кипячении получают N-апетилперфтормезидип (0,17 г) с т. пл, 173-174°С (в капилляре, из беизола и ССЦ).
Найдено, % С 34,9, 43,7; Н 1,0; 0,8; F 55,8, 55,8; N 3,6, 3,6.
CuH4FuNO.
Вычислено, %: С 35,2; Н 1,0; F 55,7; N 3,7. ИК-спектр содержит полосу поглощения при 1705 сж-1 (С 0).
Диазотирование перфтормезидина
0,05 г (0,15 лголь) перфтормезидина растворяют в 0,5 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 0,02 г (0,3 моль) нитрита натрия. Смесь выдерживают 20 час. Сочетание с |3-нафтолом в щелочной среде на бумаге дает ярко-красное окрашивание.
Диаминоперфтормезитилен
Кроме нерфтормезидипа при перегонке получают 0,2-0,3 г диаминоперфтормезитилена с т. кип. 80-85°С/3 мм рт. ст. Продукт перекрнсталлизовывают из н-гексана. Т. нл. 44,5- 45,5°С.
Найдено, %: С 33,0; 33,0; F 57,3, 57,9; Н 1,0, 1,0, N 8,5, 8,2. Мол. вес. 330 (масс-спектр).
C.H4FioN2.
Вычислено, %: С 32,7; F 57,6; Н 1,2; N 8,5; Мол. вес. 330.
В спектре ЯМР FIB содержится три сигнала с соотношением интепсивностей 3:6:1 и химическими сдвигами 6i -113,1 (синглет), 62 - 112,9 (дублет), ,9 м.д. (мультиплет) (внешний стандарт CeFg).
В спектре ЯМР Н имеется один сигнал (сииглет) при -5,5 м. д. (внешний стандарт- ТМС), характерный для NH2-rpynnbi.
ИК-спектр содержит полосы поглощения
3590,
3493 (N-Н) 1655, 1630, 1590,
при 1480 cм (фторированное ароматическое
j-i кольцо). В спектре УФ имеется три максимума поглощения при 231 mfx (Ige 4,78), 255 Ш|л (Ige 3,94), 302 тц (Ige 3,46).
Предмет изобретения
Способ получения аминопроизводных перфтормезитилена, отличающийся тем, что перфтормезитилен обрабатывают аммиаком в растворе эфира с последующим выделением целевого продукта известным способом.
