СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ЭФИРОВ а-МОНОХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА Советский патент 1973 года по МПК C07C43/12 

1

Изобретение относится к способу получения новых третичных алкоксихлоргидринов, которые могут найти применение в химии полимеров.

Известен способ получения эфиров сс-монохлоргидрина глицерина, заключающийся в том, что метиловые эфиры жирноароматических спиртов или полиолов обрабатывают избытком а-монохлоргидрина глицерина в среде растворителя при 150-200°С. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Предложен способ получения не описанных в литературе третичных эфиров а-монохлоргидрина глицерина, заключающийся в том, что третичный алифатический спирт подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином при 45- 85°С в присутствии катализатора - раствора чetыpexxлopиcтoгo олова. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Присоединение третичных спиртов к окисному кольцу эпихлоргидрина, содержащего аэлектроноакцепторный заместитель не описано.

П р и м е р 1. В трехгорлую реакционную колбу, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 6,0 гмоль третичного бутилового спирта, перегнанного над металлическим натрием. Сюда же быстро вводят 70 мл (0,07 г-моль) катализатора- раствора четыреххлористого олова в четыреххлористом углероде. Раствор нагревают водяной баней до 78-80°С и затем нагрев прекращают. Далее по каплям, регулируя 5 .скорость реакции подачей эпихлоргидрина, прибавляют эпохлоргидрин (5,0 г-моль. По окончании прибавления перемешивание продолжают при той же температуре в течение 30-40 мин. Содерл имое реактора охлаждают 0 и катализатор разлагают прибавлением 200 ./ил 10%-ного раствора едкого натра. После коагуляции станната натрия раство-р отделяют от осадка, затем промывают дважды 5%-ным водным раствором едкого натра и дважды во5дой, после чего высушивают сульфатом натрия. После отгонки избыточных исходных реагентов и ректификации продукта получают 325 г трет, бутилоксихлоргидрина глицериша.

Т. кип. 74°С/6 мм рт. ст.; d 1,029; 1,4405;

0 AiRo: найдено 42,76; вычислено 42,73.

Найдено, %: М 165,40; С 50,79; Н 9,16; С1 21,04.

Вычислено, %: М 166,65; С 50,46; Н 9,07 С1 21,31.

5

Пример 2. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 1,0 г-моль диметилчтилкарбинола и Ю м.л (0,01 г-моль) катализатора. Нагревают раствор до 82-84°С, затем при перемешивании по каплям прибавляют 0,94 г-моль эпихлоргидрина. По окончании прибавления перемешивание продолжают еш,е в течение 30-40 мин «, охладив содержимое реактора, добав.ляют 30 мл 10%-кого водного раствора едкого натра. Продукт далее промывают дважды 5%-ным водным едким натром и водой и высушивают сульфатом натрия. После ректификации получают 88,0 г диметилэтилоксихлоргидрина глицерина. Т. кип. 89°С/7 мм

рт. ст.; 1.0260; пв 1,4412; MRo: найдено 48,10; вычислено 47,38.

Найдено, %: М 170,10; С 52,88; Н 9,59; С1 19,98.

Вычислено, %: М 180,68; С 53,19; Н 9,48; С1 19,62.

Пример 3. В реакционную колбу помеш,ают 1,1 г-моль диметилбутилкарбиБОла и 10 мл катализатора. Нагревают раствор до 85-87°С, затем по каплям при перемешивании прибавляют 1,0 г-моль эпихлоргидрина. Заканчивают синтез и выделяют продукт так же, как описано в предыдуш,их примерах. После вакуумной ректификации получают 104,0 г диметилбутилметилоксихлоргидрипа глицерина. Т.кип.

102°С/4: мм рт. ст.; 1,0080; /го 1,4550; , найдено 56,20 вычислено 56,68.

Найдено, %: М 213,40; С 57,81; Н 10,07; С1 16,71.

Вычислено, %: М 208,73; С 57,73; Н 10,14; С 17,00.

Пример 4. В реакциоиную колбу помеш,ают 1,1 г-моль диметилэтииилкарбинола и 10 мл катализатора. Раствор нагревают до 45-50°С. Далее при перемешивании и охлаждении водяной баней по каплям примерно за 30 мин прибавляют 1,0 г-моль эпихлоргидрина. Перемешивание продолжают при 50°С еще в течение 30-40 мин и реакционную смесь охлаждают. Разрушив катализатор 30 мл 10%ной щелочи, выделяют продукт, как указано в предыдущих примерах. После вакуумной ректификации получают 102,0 г диметилэтилилметилоксихлоргидрина глицерина. Т. кип. 70°С/ /7 мм рт. ст.; 1,072; /го 1,4607; MRn. найдено 45,10; вычислено 45,25.

Найдено, %: М 181,10; С 54,69; Н 7,34; С1 20,15.

Вычислено, %: М 176,65; С 54,41; Н 7,42; С1

20,06.

Предмет изобретения

1.Способ получения третичных эфиров амонохлоргидрина глицерина, отличающийся

тем, что третичный алифатический спирт подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии катализатора - раствора четыреххлористого олова при пагревании с выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 45-85°С.