СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРФТОРПРОИЗВОДНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C17/20 C07C19/08 

Известен способ получения хлорфторпроизводных алифатических углеводородов, заключающийся в том, что фторсиликаты натрия, калия или бария обрабатывают хлорзамещенными углеводородами в присутствии хлоридов тяжелых металлов :в качестве катализатора (СгС1з; FeCls; SbClj и т. д.) при температуре 250-350° С. Выход фреонов составляет 55%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора берут активированный уголь и процесс ведут при температуре 200-400° С. Катализатор берут в количестве 0,5-10% от веса фторсиликата. Непрореагировавшее сырье можно возвращать в цикл процесса.

Ведение процесса предложенным способом увеличивает выход продукта до 94,2% и упрощает процесс: исключается применение хлоридов тяжелых металлов, что связано с неудобством выгрузки реакционной массы из аппаратов и трудностью осуществления процесса в iпpoмышлeннoм масштабе.

Пример 1. В реактор загружают смесь, состоящую из 94 г (0,5 г-моль) iNa2SiFo и 5,4 г (5,75 .вес. %) активированного угля (марка АР-3). При температуре 300° С в течение 5 час подают 1,97 г-моль ССЦ. В конденсате и собранном газе находится 0,69 г-моль CFCls и 0,02 г моль CF2C12.

Из конденсата выделяют 1,22 г-моль ССЦ. Общий выход фторированных продуктов по Na2SiF673, по ecu 36%.

При проведении опыта с добавлением к NajSiFe 5,75 вес. % безводного СгС1з выход фторированных продуктов по Na2SiFo составляет 55%.

Пример 2. В реактор загружают 94 г (0,5 г-моль) Na2SiFa и 5,4 г (5,75 вес. %) активированного угля. При температуре 350° С в течение 3 час пропускают 1,242 г-моль ССЬ. Получают 0,65 г-моль CFCU и 0,044 г-моль CFgCb. Из конденсата выделяют 0,513 г-моль ССЦ. Выход фторированных продуктов по Na2SiFe составляет 73,8, по ССЦ 55,9%.

Пример 3. В реактор загружают 94 с (0,5 г-моль) NaaSiFe и 2,5 г (2,6б вес. %) активированного угля. При температуре 350-С в течение 5 час пропускают 1,67 г-моль CCLj. Получают 0,778 г-моль CFCU и 0,082 г-моль CFjCb. Из конденсата выделяют 0,98 г-моль ecu. Выход фреонов по Na2SiFo составляет 94,2, по ecu 46%.

Четырехфтористый кремний после взаимодействия с водой переводят в кремнефторпстоводородную кислоту (HgSiFe). Из нее, используя хлористый натрий, образовавшийся по реакции, получают Na2SiF6:

ВозБращая Na2SiF6 в процесс, можно полностью использовать фтор в исходном Na2SiF6 для получения хлорфторпроизводных алифатических углеводородов.

Для получения фреонов, содержащих два и более атомов фтора, возвращать в процесс смесь непрореагировавшего исходного хлорлроизводного алифатического углеводорода с монофторхлорсодержащим соединением или только одно монофторхлорсодержащее алифатическое соединение. Например, CFaCla можно получать, возвращая в процесс CFClo.

Для получения хлорфторпроизводных алифатических углеводородов, содержащих от Ci до Cg, можно использовать соответствующие углеводороды и хлор. Например, вместо СС.. можно использовать хлор и метан.

Предмет изобретения

1.Способ получения хлорфторпроизводных алифатических углеводородов взаимодействием фторсиликатов калия, натрия или бария с хлорзамещенными углеводородами в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора берут активированный уголь и процесс ведут при температуре 200-400° С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,5-10% от

веса фторсиликата.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что непрореагировавшее сырье возвращают в цикл процесса.