СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛ- ИЛИ ДИЭТИЛГИДРАЗОНОВАКРОЛЕИНА Советский патент 1969 года по МПК C07C249/16 C07C251/78 

Изобретение касается способа получения Низших диалкилгидразонов акролеина.

Известно, что низшие диалкилгидразоны акролеина

Rv

N-N CH-CH:: CHj,

R/

где или СдИз, до сих пор не получены. Диалкилгидразоны, где R-СзН и выше, получают обычно при взаимодействии соответетвуюпдего диалкилгидразина с акролеином в присутствии фосфорнокислого натрия. При попытке получения дналкилгидразонов с R-СИз или С2П.-„ по аналогичной методике выделены диалкиламинопропионитрилы

Цель изобретения - разработка способа получения низших дналкилгидразонов акролеина.

Установлено, что диметил- и соответственно диэтилгидразоны акролеина возможно получить непосредственно из диалкилгидразина и акролеина. Полученные соединения представляют собой бесцветные жидкости, слегка л елтеюш;ие при стоянии. Свойства их приведены в таблице.

Строение полученных гидразонов доказано с помощью ИК- и ЯМР-спектров, а также даиных элементарного анализа.

В ИК-спектре, и1 | -нсивное поглощение при 1615 и 1570 ,с 1 4детельствует о наличии сопряженных связей C N. Наличие СН2 подтверждают ники при 3085, 3040 и 999 .

На ИК-снектре отсутствует поглощение в области 3300-3100 сж-i (нет NH и NHj) и 2300-2200 (нет С N).

Правильность распределения протонов по группам в ЯМР-спектре подтверждается интегральной кривой.

Гидразонное строение синтезированных соединений подтверждает таклсе высокая экзальтация молекулярной рефракции.

Чистота соединений подтверждена с помощью газо-жидкостной хроматографии.

Выход низших диалкилгидразонов акролеина существенно зависит от продолжительности, реакции, -кислотности среды и температуры.

Различную кислотность среды получают,-вводя в реакционную смесь слабые кислоты. Оптимальные результаты получают с уксусной кислотой (рН 5-5,5). Максимальный выход низших диалкилгидразонов акролеина достигается при взаимодействии эквимолярных количеств диалкилгидразина и акролеина в течение не более 60 сек при температуре 50-60° С в присутствии уксусной кислоты (рН 5-6).

Низшие диалкилгидразоны акролеина могут представить интерес в качестве физиологически активных веществ или как мономеры для получения высокомолекулярных соединений.

Пример 1. Уксуснокислую соль диэтилгидразина получают путем прибавления 88 мл ( моль диэтилгидразина к раствору 60 мл (1 моль уксусной кислоты в 200 мл воды.

Водный раствор соли гидразина (рН 5,5), 70 жл (1 моль акролеина подают в реактор из

дозаторов непрерывно и с постоянной скоростью, обеспечивая эквимолярное соотношение реагентов. После смещения реакционная масса проходит реактор за 50-60 сек, после чего попадает в емкость с 50%-ным раствором щелочи. По окончании реакции отделяют верхний слой, сущат прокаленным потащом и разгоняют под вакуумом. После нескольких последовательных разгонок выделяют 50 г диэтилгидразона акролеина.

Для диэтилгидразона акролеина найдено, %: С 66,82; Н 11,10; 22,94. Вычислено, %: С 66,66; Н 11,11; N 22,22.

Пример 2. Методика реакции аналогична описанной в примере 1. Водный раствор уксуснокислой соли диметнлгидразина (нолучают из 1 моль диметилгидразина, 1 моль СНзСООН и 200 мл воды) и 1 моль акролеина подают в реактор. Реакционная смесь находится в реакторе 3-5 сек, после чего ностунает в емкость со щелочью. Последующая обработка реакционной массы аналогична примеру 1. Получают 12 г диметилгидразона акролеина.

Для диметилгидразона акролеина найдено, %: С 61,32; Н 10,80; N 28,57.

Вычислено, %: С 61,22; П 10,24; N 28,57.

Предмет изобретения

Способ получения диметил- или днэтилгидразонов акролеина, отличающийся тем, что соответствующий низший диалкилгидразин подвергают взаимодействию с акролеином в присутствии уксусной кислоты при температуре 50-60° С в течение не более 60 сек с последующей обработкой раствором щелочи и выделением целевого продукта известными приемами.