СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6, 7-ДИКАРБЭТОКСИПИРИМИДО- Советский патент 1969 года по МПК C07D513/04 C07D239/74 C07D279/16 

Изобретение оттюсится к области получения 6,7-дикарбэтоксипиримидо-(4,5-б)- (1,4) - тиазинов или 6,7 - дикарбэтоксипиридо - (2,3-0)(1,4)-тиазииов, которые могут найти применение в качестве красителей, ростовы.х веществ, инсектицидов, а также для получения на их основе физиологически активных соединений.

Предлагаемый способ заключается в том, что производные 5-амино-6-меркаптопиримидина или 5-амино-6-меркаптопиридина подвергают взаимодействию с хлорщавелевоуксусным эфиром при кипячении в органическом растворителе, например этаноле, с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример 1. 4-Метокси-б,7-дикарбэтоксипиримидо-(4,5-0)-(1,4)-тиазин. Смесь 0,5 г (0,0032 моль) 4: - метокси-5-амино-6-меркаптопиримидина и 0,71 г (0,0032 моль) диэтилового эфира хлорщавелевоуксусной кислоты в 20 Л1Л этанола нагревают на водяной бане в течение 3 час. Из реакционной массы отгоняют растворитель, остаток растирают с водой и отфильтровывают. Получают 0,85 г (81%) оранжевого вещества, т. пл. 109- 114°С. Оранжевое кристаллическое вещество имеет т. пл. 106-107°С из смеси метанол - вода (1 : 1).

CisHisNsSOsВычислено, %: С 47,99; Н 4,65; N 12,92; S 9,85.

Пример 2. 2-Амино-4-метил-6,7 - дикарбэтоксипиримидо-(4,5-0)-(1,4) - тиазин. Смесь 0,5 г (0,0032 моль) 2,5-диамино-4-метил-6меркаптопиримидина, 0,71 г (0,0032 моль) диэтилового эфира хлорщавелевоуксусной кислоты в 20 мл этанола нагревают на водяной бане в течение 3 час. Образовавшийся раствор красного цвета фильтруют и фильтрат упаривают. Остаток растирают с водой и отфильтровывают. Получают 0,8 г (77%) светло-желтого вещества, т. пл. 95-100°С. Светло-л елтое кристаллическое вещество имеет т. ил. 101 - 103°С из смеси метанол - вода (1 : 1).

Найдено, %: С 48,42, Н 4,86; N 17,51; S 9,84.

Cl3H,6N4S04.

Вычислено %; С 48,14; Н 4,97; N° 17,27; S 9,88.

Пример 3. 2-Хлор-6,7-дикарбэтокси-1Н-пиридо-(2,3-0)-(1,4)-тиазин. Смесь 0,5 г (0,003 моль) 2-хлор-5-амино-6-меркаптопиридина и 0,6 г (0,0026 моль) диэтилового эфира хлорщавелевоуксусной кислоты в 15 мл этанола кипятят в течение 30 мин. Раствор фильтрзют, фильтрат упаривают в вакууме до объема 1/3, выделивщийся осадок отфильтро 2457 3 Бывают, промывают водой и сушат. Получают 0,92 г (90%) с т. пл. 147-148°С. Ярко-красные кристаллы, т. пл. 147-148°С (из этанола), растворимые в ацетоне, ДМФ, этилацетате, бензоле, хлороформе, пиридине, эфире и5 четыреххлористом углероде, не растворимые в петролейном эфире. При хроматографировании в тонком слое (силикагель КСК-гипс) в системе бензоЛ-Н-гептан-этилацетат (19- 1 ; 1) и проявлении концентрированной сернойю кислотой получают одно желтое пятно с Rf 0,280. Найдено, %: С 47,69; Н 3,96; С1 11,06; N 8,46; S 9,85. Ci3Hi3ClN2SO4.15 8 4 Вычислено, %: С 47,48; Н 3,95; С1 10,80; N 8,52; S 9,74. Предмет изобретения Способ получения 6,7-дикарбэтоксипиримидо-(4,5-0)-(1,4)-тиазинов или 6,7-дикарбэтоксипиридо-(2,3-е)-(1,4)-тиаЗ|Инов, оглыча/оциыся тем, что производное 5-амино-6-меркаптопиримидина или 5-амипо-6-меркаптопиридина подвергают взаимодействию с хлорщаве.певоуксусным эфиром при кипячении в органическом растворителе, например этаноле, с последующим выделением целевого продукта известными способами.